Модификация эпоксиуретановых композиций металлосодержащими малеимидами
Диссертация - Химия
Другие диссертации по предмету Химия
?садок. Осадок отфильтровали, высушили и получили 1,46 г (74,0%) соединения (V) в виде бледно-желтого порошка.
Синтез комплекса никеля(II) c м-малеимидобензойной кислотой
К раствору, содержащему 0,952 г (0,004 моль) хлорида никеля(II), добавили 1,92 г (0,008 моль) натриевой соли м-малеимидобензойной кислоты, предварительно растворенный в этиловом спирте (натриевую соль получали взаимодействием м-малеимидобензойной кислоты с раствором гидроксида натрия). Реакционную смесь перемешивали в течение 5 мин., в результате чего выпал осадок. Осадок отфильтровали, высушили и получили 1,20 г (61,0%) соединения (VI) в виде бледно-зеленого порошка.
2.3.3 Синтез комплексных соединений меди(II), кобальта(II) и никеля(II) c п-малеимидобензойной кислотой
Синтез комплекса меди (II) c п-малеимидобензойной кислотой
К раствору, содержащему 1,375 г (0,007 моль) сульфата меди(II), добавили 3,3 г (0,014 моль) натриевой соли п-малеимидобензойной кислоты, предварительно растворенный в этиловом спирте (натриевую соль получали взаимодействием п-малеимидобензойной кислоты с раствором гидроксида натрия). Реакционную смесь перемешивали в течение 5 мин., в результате чего выпал осадок. Осадок отфильтровали, высушили и получили 3,05 г (89,0%) соединения (VII) в виде зеленого порошка.
Синтез комплекса кобальта (II) c п-малеимидобензойной кислотой
К раствору, содержащему 1,636 г (0,007 моль) хлорида кобальта(II), добавили 3,3 г (0,014 моль) натриевой соли п-малеимидобензойной кислоты, предварительно растворенный в этиловом спирте (натриевую соль получали взаимодействием п-малеимидобензойной кислоты с раствором гидроксида натрия). Реакционную смесь перемешивали в течение 5 мин., в результате чего выпал осадок. Осадок отфильтровали, высушили и получили 2,22 г (60,5%) соединения (VIII) в виде бледно-желтого порошка.
Синтез комплекса никеля (II) c п-малеимидобензойной кислотой
К раствору, содержащему 1,636 г (0,007 моль) хлорида никеля(II), добавили 3,3 г (0,014 моль) натриевой соли п-малеимидобензойной кислоты, предварительно растворенный в этиловом спирте (натриевую соль получали взаимодействием п-малеимидобензойной кислоты с раствором гидроксида натрия). Реакционную смесь перемешивали в течение 5 мин., в результате чего выпал осадок. Осадок отфильтровали, высушили и получили 2,00 г (55,0%) соединения (IX) в виде бледно-желтого порошка.
.4 Методы синтеза олигоуретандиметакрилатов
.4.1 Синтез олигоуретандиметакрилата на основе полиэфира марки Лапрол-1052
ОУДМ на основе полиэфира марки Лапрол-1052 синтезировали в две стадии. На первой стадии взаимодействием простого полиэфира марки Лапрол-1052 с двукратным избытком 2,4-толуилендиизоцианата был получен олигоуретандиизоцианат. Реакцию проводили при 60С в течение 6-7 час. до 50%-ной конверсии изоцианатных групп. На второй стадии к полученному олигоуретандиизоцианату добавляли двукратный избыток монометакрилового эфира этиленгликоля. Реакцию проводили в течение 3 часов при 60С до полной конверсии изоцианатных групп в реакционной смеси. Ход реакции контролировали методом ИК-спектроскопии по исчезновению полосы поглощения при 2275 см-1, характерной для изоцианатных групп.
2.4.2 Синтез олигоуретандиметакрилата на основе изцианатсодержащего каучука марки СКУ-ПФЛ-100
ОУДМ на основе каучука марки СКУ-ПФЛ-100 синтезировали взаимодействием изоцианатсодержащего каучука марки СКУ-ПФЛ-100 с двукратным избытком монометакрилового эфира этиленгликоля в течение 3 час. при 60С до полной конверсии изоцианатных групп в реакционной смеси. За ходом реакции следили по исчезновению полосы поглощения изоцианатных групп.
2.5 Методы модификации эпоксидной композиции на основе эпоксидной смолы ЭД-16 и ТЭАТ-1 олигоуретандиметакрилатами
В эпоксидную композицию на основе ЭД-16 (100 мас.ч.) и триэтаноламинотитаната марки ТЭАТ-1 (13 мас.ч.) вводили полученные ОУДМ (5-30 мас.ч.). Затем в смеси добавили 0,3% перекиси кумила, перемешивали в течение 10-15 мин. при 100С, заливали в формы и полимеризовали в течение 2 час. при 120С и 5 час. при 140С.
2.6 Методы модификации эпоксиуретановых композиций комплексными соединениями меди(II), кобальта(II) и никеля (II) на основе малеимидобензойных кислот
Модификацию эпоксиуретановых композиций металлосодержащими малеимидами проводили следующим образом. Вначале в ЭС марки ЭД-16 вводили различное количество комплексных соединений меди(II), кобальта(II) или никеля(II) с о-, м- и п-МИБК и растворяли их в ЭС при нагревании до 80С, количество металлосодержащих малеимидов варьировали от 0,1 до 3,5 мас. ч. на 100 мас. ч. ЭС марки ЭД-16. Затем в полученную смесь вводили 20 мас. ч. ОУДМ на основе полифурита. Смесь перемешивали при 90С в течение 10 мин затем вводили 0,3 % перекиси кумила и проводили полимеризацию композиции при температуре 140 С в течение 3 час.
2.7 Методы исследования полученных соединений
.7.1 ИК-спектроскопия
ИК-спектроскопия является универсальным методом изучения строения молекул. Наряду с качественным определением строения сложных молекул, ИК-спектроскопия дает возможность получить количественные данные о содержании тех или иных групп атомов, связей и их сочетаний в молекуле.
Исследование синтезированных соединений проводилось на фурье-спектрометре ФСМ-1202. Данный прибор автоматически регистрирует инфракрасные спектры пропускания исследуемых проб в диапазоне волновых чисел 7800-400 см-1. Так как в этом спектральном диапазоне лежат полосы поглощения почти всех функцион?/p>