Учебное пособие для модульно-рейтинговой технологии обучения Бийск

Вид материалаУчебное пособие
Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса содержит следующие положения
N молекул электролита продиссоциировало n
Электролитическая диссоциация
Механизм электролитической диссоциации ионных веществ можно представить следующим образом.
Механизм электролитической диссоциации полярных веществ можно представить следующим образом.
2.8 Теории кислот и оснований
2.8.2 Кислоты и основания в теории С. Аррениуса
Сильные же кислоты
2.8.3 Протонная теория кислот и оснований
Подобный материал:
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   13

Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса содержит следующие положения:


1) при растворении в воде (или расплавлении) электролиты распадаются на положительно и отрицательно заряженные ионы (подвергаются электролитической диссоциации);

2) под действием электрического тока катионы (+) двигаются к катоду (-), а анионы (-) – к аноду (+);

3) электролитическая диссоциация – процесс обратимый (обратная реакция называется моляризацией);

4) степень электролитической диссоциации α (Приложение Г) зависит от природы электролита и растворителя, температуры и концентрации. Она показывает отношение числа молекул, распавшихся на ионы (n), к общему числу молекул, введенных в раствор (N):

. (2.37)

Степень диссоциации слабого электролита можно связать с изотоническим коэффициентом. Будем считать, что из N молекул электролита продиссоциировало n молекул, образовав νn ионов (ν – число ионов, на которое диссоциирует молекула). Поскольку изотонический коэффициент показывает, во сколько раз общее число молекул и ионов в растворе больше числа молекул до диссоциации, получаем:

, (2.38)

. (2.39)

Соотношение (2.39) дает возможность, экспериментально определив изотонический коэффициент раствора, рассчитать степень диссоциации слабого электролита.

Однако теория С. Аррениуса не учитывала всей сложности явлений в растворах. В частности, она рассматривала ионы как свободные, независимые от молекул растворителя частицы. Теории С. Аррениуса противостояла химическая, или гидратная, теория растворов Д.И. Менделеева, в основе которой лежало представление о взаимодействии растворенного вещества с растворителем. Кажущееся противоречие обеих теорий было устранено предположением о гидратации ионов (И.А. Каблуков).

Сольватация – взаимодействие между молекулами и ионами растворяемого вещества и молекулами растворителя, состоит из нескольких стадий:

а) Молекулярная диссоциация и образование сольватов (рисунок 2.5).



Рисунок 2.5 – Процесс образования сольватов


,

где АВ – молекулы растворяемого вещества;

S – молекулы растворителя.


б) Ионизация и электролитическая диссоциация (рисунок 2.6).



Рисунок 2.6 – Электролитическая диссоциация

.


Электролитическая диссоциация − это процесс распада молекул веществ на ионы под действием полярных молекул растворителя, а также при их плавлении.

Если процесс сольватации останавливается на стадии (a), то образуется раствор неэлектролита (подчиняется законам Рауля, принципу Вант-Гоффа) – раствор сахара в воде.

Если процесс протекает до стадии (б), то система является раствором электролита: растворы щелочей, солей, неорганических кислот в воде.

Механизм электролитической диссоциации ионных веществ можно представить следующим образом.

При растворении соединений с ионными связями (например, NaCl) процесс гидратации начинается с ориентации диполей воды вокруг всех выступов и граней кристаллов соли.

Ориентируясь вокруг ионов кристаллической решетки, молекулы воды образуют с ними либо водородные, либо донорно-акцепторные связи. При этом процессе выделяется большое количество энергии, которая называется энергией гидратации.

Энергия гидратации, величина которой сравнима с энергией кристаллической решетки, идет на разрушение кристаллической решетки. При этом гидратированные ионы слой за слоем переходят в растворитель и, перемешиваясь с его молекулами, образуют раствор.

Механизм электролитической диссоциации полярных веществ можно представить следующим образом.


Аналогично диссоциируют и вещества, молекулы которых образованы по типу полярной ковалентной связи. Вокруг каждой полярной молекулы вещества (например, HCl) определенным образом ориентируются диполи воды. В результате взаимодействия с диполями воды полярная молекула еще больше поляризуется и превращается в ионную, далее уже легко образуются свободные гидратированные ионы.


2.7.2 Вопросы для самоконтроля

  1. Что такое сольваты?
  2. Что называется электролитической диссоциацией, или ионизацией?
  3. Кто и когда предложил теорию электролитической диссоциации?
  4. Сформулируйте основные положения теории электролитической диссоциации.
  5. Какая химическая связь существует в молекулах электролитов?
  6. Как происходит диссоциация электролитов с ионной связью? Покажите схематически на примере.
  7. Как происходит диссоциация электролитов с полярной связью? Покажите на примере.
  8. Что называется степенью диссоциации?
  9. Каким соотношением связаны между собой изотонический коэффициент и степень электролитической диссоциации?


2.8 Теории кислот и оснований


2.8.1 История развития представлений о кислотах

и основаниях


Множество химических реакций может быть рассмотрено с позиций кислотно-основных взаимодействий. Такие вопросы, как трактовка механизмов реакций, кислотный и основной катализ, влияние различных факторов на ход процесса, в основном базируются на учете кислотно-основных взаимодействий. Овладеть оценкой кислотно-основных взаимодействий − это значит понять сущность химической реакции и иметь возможность управлять ею.

Представления о кислотах и основаниях существуют более трех столетий, но до сих пор нет единого определения этих понятий. Рассмотрим кратко эволюцию взглядов на природу кислот и оснований. Термины «кислоты» и «основания» сформировались еще в XVII веке, однако их содержание неоднократно пересматривалось и уточнялось. Лишь в конце прошлого века после появления теории электролитической диссоциации (С. Аррениус, 1887 г.) сформировалась первая научная ионная теория кислот и оснований (Д. Оствальд, С. Аррениус).

Важной вехой в развитии взглядов на кислоты и основания явилось сформулированное А. Ганчем в 1917–1927 годах понятие об амфотерности − способности некоторых соединений проявлять как кислотные, так и основные свойства в зависимости от условий и природы реагентов, участвующих в кислотно-основном взаимодействии. И, как оказалось позже, таких соединений (проявляющих амфотерность) − подавляющее большинство. В зависимости от природы партнера по взаимодействию явная кислота может выступать в роли основания и наоборот.

Доминирующие в настоящее время протонная (И. Бренстед и Т. Лаури) и электронная (Г. Льюис) теории кислот и оснований были предложены одновременно в 1923 году.

Академиком АН Казахской ССР физиком-химиком М.И. Усановичем была предпринята попытка объединить электронную и протонную теории. В 1938 г. М.И. Усанович разработал оригинальную теорию кислот и оснований, положив в основу представление, что водород не является универсальным носителем кислотных свойств. Он отнес к кислотам все вещества, образующие соли при взаимодействии с основаниями. Все окислительно-восстановительные и протолитические реакции оказывались частным случаем кислотно-основных взаимодействий. Кроме того, М.И. Усанович считал, что амфотерность присуща всем полярным соединениям.

В современной химии используются две теории кислот и оснований: теория Бренстеда − Лаури и теория Льюиса − Усановича. Более общие определения кислот и оснований предложены в теории Льюиса – Усановича.


2.8.2 Кислоты и основания в теории С. Аррениуса


С. Аррениус объяснял появление ионов в водном растворе (или расплаве) распадом растворенных веществ − электролитов.

Аррениус из всех ионов выделил ионы H+ и OH- как продукты автодиссоциации воды:

.

Затем он высказал утверждение, что кислотой называют электролит, диссоциирующий в растворах с образованием ионов Н+; основанием называют электролит, диссоциирующий в воде с образованием гидроксид-ионов ОН:

кислоты: ;

основания: .

Кислоты и основания, для которых степень распада на ионы (степень электролитической диссоциации) имеет значение, близкое к единице, были названы С. Аррениусом сильными (HNO3, NaOH), а все остальные – слабыми (HNO2, NH3 . H2O).

Слабые кислоты можно было сравнить по силе, используя значения констант диссоциации кислот KДК, а слабые основания − по значениям констант диссоциации оснований KДО. Чем выше значение констант диссоциации KД, тем более сильным считался слабый электролит-кислота или слабый электролит-основание.

,

.


,

.

Сильные же кислоты и основания с точки зрения теории кислот и оснований, предложенной С. Аррениусом, никак не характеризовались количественно, их сила просто считалась наибольшей.


2.8.3 Протонная теория кислот и оснований