Тезисы лекций и стендовых докладов
| Вид материала | Тезисы |
- Тезисы докладов, 4952.24kb.
- Тезисы докладов, 3726.96kb.
- «Актуальные вопросы кардиологии», 58.59kb.
- Тезисы докладов, 1225.64kb.
- Правила оформления тезисов докладов Тезисы докладов предоставляются в электронном виде, 22.59kb.
- «Симпозиум по ядерной химии высоких энергий», 1692.86kb.
- Требования к тезисам докладов, 16.83kb.
- Тезисы докладов научно-практической, 6653.64kb.
- Правила оформления материалов объем тезисов не должен превышать 1 страницы. Текстовый, 24.85kb.
- Образец оформления стендовых докладов, 4.6kb.
Фомина Е.В., Курский Ю.А., Червякова Г.Н.
ФГУП "НИИ полимеров", Дзержинск, Россия, niip@kis.ru
Синтезированные на основе димеризованной жирной кислоты (ДЖК) олигоамидные и полиамидные производные представляют собой продукты, которые внутренне пластифицированы объемными алкильными сегментами кислоты, характеризующимися наличием олефиновой и ароматической ненасыщенности, что позволяет широко использовать их в качестве клеев-расплавов, покрытий, отвердителей и модификаторов эпоксидных и фенолформальдегидных смол, составных компонентов лаков и красителей.
В данной работе представлены результаты синтеза олигоамидов ДЖК методом межфазной поликонденсации для последующего использования их в качестве базовых компонентов клеев-расплавов. Целью работы являлось исследование процесса получения олигоамидных производных ДЖК в условиях низкотемпературного синтеза в перемешиваемой системе, изучение зависимости свойств синтезированных продуктов от природы и соотношения исходных реагентов. Синтез олигоамидов осуществляли взаимодействием дихлорангидрида ДЖК с алифатическими и ароматическими аминами. В свою очередь дихлорангидрид получали путем хлорирования ДЖК избытком треххлористого фосфора PCl3. Выход продукта составил 96,7%, его строение и структура подтверждены данными элементного анализа, ИК и ЯМР спектроскопии. Дихлорангидрид был использован в качестве активного мономера в поликонденсации с различными аминами: гексаметилендиамином, диэтилентриамином, 4,4- диаминодифенилметаном. Синтез проводили при 20°С в присутствии акцептора кислоты гидроксида натрия или триэтиламина. Выход олигоамидов составил не менее 97%, их строение подтверждено данными ИК и ЯМР спектроскопии.
Установлено, что существенное влияние на условия протекания реакции оказывает структура используемых аминов, она же в значительной степени влияет и на свойства синтезируемых продуктов: аминное и кислотное число, молекулярную массу, температуру размягчения, растворимость. При этом отмечено, что сам процесс низкотемпературной поликонденсации весьма нечувствителен к неэквивалентному соотношению исходных компонентов, что находит свое отражение в молекулярных массах олигомеров.
Олигокетоны для поликонденсации
Хараев А.М., Бажева Р.Ч., Жекамухов А.Б.
Кабардино-Балкарский государственный университет,
Нальчик, Россия, am_charaev@mail.ru
Получение полимеров блочного строения - один из вариантов создания ВМС с заранее заданным комплексом свойств.
Олигокетоны различного состава и строения можно получить из 4,4'-дигалогендифенилкетона и различных бисфенолов. Так, в среде апротонного диполярного растворителя - диметилсульфоксида при температурах не выше 160-170°С получены олигокетоны по следующей схеме в два этапа:
При высаждении олигокетонов в подкисленную воду последние приобретают гидроксильные окончания. Некоторые свойства олигокетонов на основе диана и фенолфталеина приведены в таблице.
Таблица. Свойства олигокетонов
| Исходный олигомер | Степень конденсации | Выход, % | Тразм., 0С | Расчетная молекул. масса | Содержание ОН-групп, % | |
| Вычислено | Найдено | |||||
| ОК-1Д | 1 | 97 | 129-131 | 637,78 | 5,36 | 5,30 |
| ОК-5Д | 5 | 98 | 147-150 | 2260,72 | 1,50 | 1,55 |
| ОК-10Д | 10 | 98 | 160-165 | 4293,17 | 0,73 | 0,75 |
| ОК-20Д | 20 | 96 | 167-173 | 8358,43 | 0,41 | 0,40 |
| ОК-1Ф | 1 | 98 | 197-200 | 814,85 | 4,17 | 4,20 |
| ОК-5Ф | 5 | 98 | 210-215 | 2800,94 | 1,21 | 1,20 |
| ОК-10Ф | 10 | 97 | 237-243 | 5283,75 | 0,64 | 0,65 |
| ОК-20Ф | 20 | 97 | 255-260 | 10248,77 | 0,33 | 0,30 |
Строение полученных олигокетонов подтверждено ИК-спектроскопией и элементным анализом. На основе синтезированных олигокетонов получены различные полиэфиркетоны.
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ОЛИГОДИЕНУРЕТАНА – ОСНОВНОГО КОМПОНЕНТА ГЕРМЕТИЗИРУЮЩЕГО МАТЕРИАЛА
Чеботарев М.А., Валуев В.И., Михайлова Л.Н., Дальгрен И.В.
ФГУП “Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С.В. Лебедева”,
г. Санкт-Петербург, РФ, E-mail: stugmat@yandex.ru
Проведено исследование процесса получения основного компонента герметика УГ-2Д – форполимера на основе гидроксилсодержащих олигобутадиенов и диизоцианата. В качестве объектов исследования применялись производственные форполимеры, полученные на основе линейного бифункционального олигодиена с концевыми гидроксильными группами и 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ).
Синтез диенуретановых форполимеров осуществляется в широком диапазоне температур (20-60ºС) и соотношений изоцианатных и гидроксильных групп (1,1 – 4,0).
Анализ аррениусовской зависимости констант скорости взаимодействия реакционоспособных функциональных групп (соотношение [NCO]/[OH]=2,15) от температуры проведения синтеза свидетельствует об относительно низком активационном барьере исследуемого процесса (Еа = 31,92,6 кДж/моль), что позволяет получать олигодиенуретаны в широком температурном диапазоне (20-60С).
Установлено, что при температуре 50ºС и соотношении NCO/OH=2,05-2,15 реакция завершается в течение 4-5 часов; при этом достигается постоянная величина вязкости реакционной массы.
Завершающая стадия синтеза является суперпозицией целевой реакции (ОН – NCO) и вторичных реакций (тримеризация, аллофанатообразование и др.). Завершение синтеза форполимера является одновременно начальным этапом старения олигодиенуретана. Процесс синтеза олигодиенуретанов подчиняется общей закономерности для поликонденсационных процессов: величина молекулярной массы продукта определяется соотношением NCO- и ОН-групп.
Наиболее активным среди побочных процессов является образование тримера толуилендиизоцианата, обусловленное применением значительного его избытка.
В результате проведенной работы определены оптимальные рецептурные и технологические параметры процесса синтеза форполимера.
ВЛИЯНИЕ СООТНОШЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП В СИНТЕЗЕ НА МОЛЕКУЛЯРНО-СТРУКТУРНЫЕ СВОЙСТВА НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИЭФИРУРЕТАНОВ
Чеботарев М.А., Валуев В.И., Михайлова Л.Н., Дальгрен И.В.
ФГУП “Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С.В. Лебедева”, г. Санкт-Петербург, РФ,
E-mail: stugmat@yandex.ru
Проведен синтез низкомолекулярных сложноэфирных уретановых каучуков. Исследовано влияние соотношения изоцианатных и гидроксильных групп на основные свойства полиуретанов: средние молекулярные массы, динамическую и характеристическую вязкость.
Исследовано влияние соотношения компонентов (бифункциональный олигомер Мn ~ 1000, 2,4-толуилендиизоцианат) на молекулярные параметры и реологические характеристики образующегося полиуретана.
Проведен ряд модельных опытов при соотношении функциональных групп NCO/OH от 0,75 до 0,99.
Получены экспериментальные зависимости среднечисленной и средневесовой степеней поликонденсации от расчетного соотношения реакционноспособных функциональных групп.
Коэффициенты корреляции уравнений, связывающих результирующие параметры (Mw, Mn, динамическую и характеристическую вязкость растворов) полиуретанов, свидетельствуют о корректности проводимого синтеза и определения характеристик полиуретанов.
Анализ полученных зависимостей показывает отклонение средней степени поликонденсации (при заданном соотношении NCO/OH) от расчетной величины.
Причинами могут быть: во-первых – точность определения содержания ОН-групп в олигоэфире и основного вещества в диизоцианате, наличие в олигоэфире некоторого количества остаточной воды, точность дозировки компонентов; во-вторых – побочные реакции в процессе поликонденсации (аллофанатообразование, тримеризация изоцианата). При уменьшении влияния некоторых из этих факторов результаты изменяются в положительную сторону.
СИНТЕЗ, ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И КРИОПРОТЕКТОРНЫЕ СВОЙСТВА ОЛИГОМЕРОВ ОКСИЭТИЛИРОВАННЫХ СПИРТОВ И АМИДОВ.
Чеканова В.В., Николенко А.В., Компаниец А.М.
Институт проблем криобиологии и криомедицины НАНУ,
г. Харьков, Украина, e-mail: cryo@online.kharkov.ua
Одним из подходов к созданию новых, более эффективных криопротекторов является синтез химических соединений за счет включения в молекулы известных криопротекторов различных групп (С2Н5, СН3), (ОСН2-СН2)n, что позволяет целенаправленно изменять их физико-химические, биологические свойства, а также механизм криозащитного действия. Модификация структуры молекул амидов и спиртов методом оксиэтилирования позволила получить олигомеры, отличающиеся длиной оксиэтильной цепочки, молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением, а также физико-химическими и криопротекторными свойствами. Взаимодействие спиртов и амидов с окисью этилена (ОЭ) - сложный химический процесс, сопровождающийся протеканием ряда побочных реакций, обусловленых природой вещества, температурой проведения реакции, полярностью среды и степенью оксиэтилирования [Шенфельд Н.И. и др.,1982г.]. Выполнены исследования по определению условий проведения синтеза этоксилатов глицерина с различной степенью полимеризации, 1,2-пропандиола и N-ацетилэтаноламина. Синтез веществ проводился в автоклаве УСК с дискретной подачей окиси этилена в атмосфере газообразного азота под давлением 1-2 ат. при температуре 110-130ºС. Изучены кинетические параметры этих реакций: константы скоростей химических реакций, энергии активации, энтальпии, энтропии, энергии Гиббса. Исследованы физико-химические свойства полученных олигомеров оксиэтилированного глицерина, 1,2-пропандиола и N-ацетилэтаноламина; определены показатели плотности, кинематической вязкости, температуры замерзания, коэффициенты распределения в системе вода - н-октанол, поверхностного натяжения этих соединений. С увеличением длины оксиэтильной цепочки величина плотности, кинематической вязкости, температуры замерзания, коэффициентов распределения увеличивается, а величина поверхностного натяжения этоксилатов уменьшается. Исследованы криопротекторные свойства олигомеров оксиэтилированного глицерина, 1,2-пропандиола и N-ацетилэтаноламина при замораживании клеток крови и культуры (СПЭВ). Показана зависимость криопротекторной активности данных соединений от их физико-химических свойств и молекулярно-массового распределения.
Физикохимия олигомеров.
Кинетика полимеризации олигомеров.
Фазовые равновесия в системах
на основе олигомеров.
Наноструктуры на основе олигомеров.
ЗАВИСИМОСТЬ КИНЕТИКИ ФОРМИРОВАНИЯ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫХ ПОЛУ-ВПС ОТ ПРОСТРАНСТВЕННЫХ ОГРАНИЧЕНИЙ
Алексеева Т.Т., Сорочинская Л.А., Грищук С.И., Липатов Ю.С.
Институт химии высокомолекулярных соединений НАН украины,
г. Киев, украина, e-mail: protasenya@mail.ru
В последние годы значительный научный интерес вызывает исследование поведения полимерных молекул в ограниченном пространстве. Сюда относятся свойства тонких полимерных слоев на поверхности твердого тела, поведение растворов полимеров и макромолекул в тонких порах. Во всех этих случаях полимерные молекулы находятся в ограниченном пространстве, размеры которого сопоставимы с размерами полимерных молекул. Однако проблеме формирования макромолекул в условиях ограниченного пространства до сих пор не уделялось значительного внимания.
В данной работе изучались кинетические параметры образования линейных полимеров различной природы внутри предварительно синтезированной полиуретановой сетки с различной величиной сегментов между узлами сшивки (Мс). Однако условия формирования ВПС в значительной степени определяют их конечную структуру, поэтому представляло интерес исследовать морфологию полученных полу-ВПС методом сканирующей электронной микроскопии (СЭМ).
Полу-ВПС синтезировали двухстадийным методом: на первом этапе синтезировали сетчатые полиуретаны, размеры ячеек сетки варьировались молекулярной массой исходного олигомера. На втором этапе полученные ПУ набухали в мономере (стирол, бутилметакрилат и метакриловая кислота) с предварительно растворенным в нем инициатором радикальной полимеризации. По достижении равновесия полимеризацию проводили в инертной среде при 60оС.
Проведенные исследования показали влияние величины Мс матричной сетки на состав полу-ВПС, что, в свою очередь, значительно влияет на кинетические параметры формирования линейного компонента. Исследования морфологии показали двухфазную структуру полу-ВПС на основе ПУ/ПС, для которых размеры доменов ПС-фазы пропорционально изменяются с размерами ячеек сетки. Для полу-ВПС на основе ПУ/ПБМА методом СЭМ двухфазная структура не зафиксирована.
НАНОСТРУКТУРИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ ПРИ ФОТОПОЛИМЕРИЗАЦИИ В ПРИСУТСТВИИ НЕЙТРАЛЬНОЙ КОМПОНЕНТЫ
Батенькин М.А., Конев А.Н., Менсов С.Н., Чесноков С.А.
Институт металлоорганической химии им. Г.А.Разуваева РАН, Нижний Новгород, Россия, mensov@iomc.ras.ru
Надмолекулярные структуры, как и молекулярное строение полимера, определяют его физико-механические свойства. В работе исследовались полимерные наноструктуры образующиеся при фотополимеризации в зависимости от содержания нейтральной (неполимеризационноспособной) компоненты. В фотополимери-зующуюся композицию (ФПК) на основе олигоэфиракрилата ОКМ-2 вводился заданный объем N,N-диметилэтаноламина (от 1 до 70 мас.%). Последний образует истинный раствор с ФПК и не совместим с конечным полимером. Композиция заливалась в стеклянную форму с зазором между стеклами 2 мм и облучалась светом видимого диапазона при освещенности 10 кЛк в течение 2 часов. При полимеризации образуется полимер, содержащий две фазы: собственно полимерную и фазу растворителя. Последняя удалялась из готового образца вакуумированием при нагревании до 60°С.
Н
аноструктуры, формирующиеся на полимерных поверхностях, исследовались на атомно-силовых микроскопах Solver P47 и Smena-A. При концентрации нейтральной компоненты до 10% получаются прозрачные полимерные образцы, поверхность которых сформирована из наночастиц с поперечным размером 30 – 60 нм. При содержании амина в ФПК более 10% образуется белый непрозрачный пористый материал. С увеличением концентрации нейтральной компоненты количество и размер пор на поверхности полученных образцов возрастают: 1 – 2 мкм при содержании нереакцион-носпособной компоненты менее 30%, до 5 мкм при 40% (см. рис.) и до 7 мкм при концентрации амина 50 – 60%. При концентрации нейтральной компоненты более 60% полимерные образцы получаются рыхлыми и не пригодными для исследования. Работа выполнена при поддержке грантов РФФИ №05-03-32706,
06-03-08186-офи и гранта Президента РФ № НШ-4947.2006.3.
ОПТИЧЕСКОЕ ФОРМИРОВАНИЕ РЕЛЬЕФНЫХ
ГОЛОГРАММ В ПОЛИМЕРАХ НА ОСНОВЕ ОКМ-2
Батенькин М.А., Менсов С.Н., Романов А.В.
Нижегородский государственный университет им Н.И.Лобачевского,
Нижний Новгород, Россия, e-mail: mensov@rf.unn.ru
Рельефные голограммы позволяют наиболее эффективно управлять параметрами лазерного излучения и обладают высокой дифракционной эффективностью, так как градиент показателя преломления формируется неоднородной границей между полимером и воздухом. Одним из способов их создания является оптическая регистрация интерференционных распределений в объеме ФПК. Световое излучение инициирует в ФПК реакцию полимеризации, приводящую к увеличению плотности композиции. Использование в составе ФПК сетчатых олигомеров позволяет сохранять форму полученных после экспонирования структур даже при невысокой степени полимеризации. Для фиксирования такой голограммы можно использовать фотолитическое закрепление, которое заключается в последующей дополимеризации ФПК однородным распределением интенсивности. При этом усадочные процессы приводят к проявлению пространственного распределения конверсии в виде модуляции толщины фоторегистрирующего слоя.
У
Рис. – Поверхностный рельеф
голограммы из ФПК.
казанный механизм формирования рельефных голограмм численно и экспериментально исследовался для жидких ФПК. Эффективность отображения интенсивности в распределение конверсии полимера от пространственной частоты регистрируемого светового поля анализировалась на основе диффузионной модели [Менсов С.Н., Романов А.В. // Оптика и спектроскопия, 2006, Т. 101, № 4, с. 692-698]. Экспериментально получены рельефные голограммы на основе олигомера ОКМ-2 с использованием предложенного способа фотолитического закрепления. На рис. приведен вид полимерной поверхности дифракционной решетки с пространственным периодом 3мкм, записанной на слое толщиной 25мкм при интенсивности 1мВт/мм2.
Работа выполнена при поддержке грантов РФФИ №05-03-32706-а,
06-03-08186-офи.
ОСОБЕННОСТЬ ПОСТПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭПОКСИАКРИЛОВЫХ ОЛИГОМЕРОВ НА ОСНОВЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ ЭПОКСИДОВ
Батталов Э.М., Колесов С.В., Прочухан Ю.А., Фатыхов А.А.
Институт органической химии УНЦ РАН,
г. Уфа, Россия, batt@anrb .ru
Эпоксиакриловые олигомеры обладают высокими скоростями фотополимеризации, что создает значительные сложности при исследовании кинетики их отверждения. В этой связи изучение пост-эффектов при фотоинициированной полимеризации эпоксиакриловых олигомеров позволяет сравнительно легко получать сведения, которые являются ценными для описания процесса в целом.
Ранее нами был описан пост-эффект при фотосенсибилизированной (бензофенон, сульфоксидный комплекс нитрата уранила) полимеризации эпоксиакриловых олигомеров на основе циклоалифатических и эпоксидиановых эпоксидных смол, который состоял в долговременном увеличении динамической вязкости систем после кратковременного освещения УФ-светом. Эффект свидетельствовал о продолжительной пост-полимеризации из-за наличия в вязкой полимерной матрице долгоживущих свободных радикалов.
Совершенно иная картина наблюдается в аналогичных условиях для эпоксиакриловых олигомеров на основе алифатических эпоксидных смол на основе диэтилен- и триэтиленгликоля (ДЭГ-1, ТЭГ-17). После кратковременного освещения (15 сек.) динамическая вязкость олигомера в течение 2,5-3,5 часов уменьшается в 1,2-1,3 раза и только со временем начинает расти. Рост вязкости наблюдается в течение длительного времени (20-25 часов) и приводит к значениям η, превышающим вязкости исходных олигомеров. В спектре ЯМР 1Н исходных эпоксиакриловых олигомеров наблюдается заметное уширение сигналов соответствующих протонам спиртовых групп, свидетельствующее об участии последних в обратимых процессах ассоциации за счет образования водородных связей. После УФ-облучения указанные уширения исчезают через 2,5-3,5 часа, что, скорее всего, объясняется разрушением ассоциатов молекул исходного олигомера, образованных за счет водородных связей. Таким образом, поглощенная энергия УФ-излучения в данном случае расходуется не только на образование свободных радикалов, вызывающих пост-полимеризацию, но и на разрушение надмолекулярной структуры олигомерной матрицы.
ОСОБЕННОСТИ a-ПЕРЕХОДА В СОПОЛИМЕРАХ С ФИЗИЧЕСКОЙ
| Состав (со)полимера | Tg, ºC | Tg', ºC |
| НА | -77 | -45 |
| НА+13 мол.% АА | -79 | -18 |
| НА+29 мол.% АА | -77 | 27 |
| НА+40 мол.% АА | -77 | 51 |
| НА+48 мол.% АА | -77 | 76 |
| ЭГА | -79 | -55 |
| ЭГА+29 мол.% АА | -64 | 19 |
| ЭГА+48 мол.% АА | -57 | 81 |
| БА | -49 | -41 |
| БА+30 мол.% АА | -32 | 33 |
| БА+48 мол.% АА | -15 | 87 |
| БА+25 мол.% ТГМ-3 | - | –13 |
| БА+50 мол.% ТГМ-3 | - | 40 |
ОБЪЕМИСТЫМИ БОКОВЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ
Бубнова
М.Л, Махонина Л.И., Королев Г.В. Институт Проблем Химической Физики РАН,
г. Черноголовка, Россия, bml@icp.ac.ru
Согласно общепринятым представлениям о механизме a-перехода в полимерах, стеклование на молекулярном уровне – замораживание сегментальной подвижности в главных полимерных цепях. Для сополимеров нонил- (НА), бутил- (БА) и 2-этилгексилакрилата (ЭГА) с акриламидом (АА) и бутилакрилата с диметакрилатом триэтиленгликоля (ТГМ-3) показано влияние формы и объема боковых заместителей, наличия в полимерах физической и химической сеток на переход из стеклообразного в высокоэластическое состояние и на физико-механические свойства полимеров. Температуры стеклования измерены дилатометрическим (Tg) и термомеханическим (Tg') методами при постоянной скорости нагрева 2.5 град/мин. Из табл. видно, что для сополимеров алкилакрилатов с АА наблюдается большое различие между величинами Tg и Tg' (иногда ³ 100ºС). Анализ экспериментальных данных дает основания считать истинной температурой стеклования Тg, а Тg' - температурой дополнительного структурного перехода в области высокоэластического состояния.
Полученные результаты интерпретированы в рамках альтернативного механизма a-перехода, включающего в качестве главного процесса размораживание подвижности не сегментов главных полимерных цепей, а обрамляющих их длинных боковых алкильных "подвесок" (типа С9H19). При этом физическая сетка, образованная сильными межмолекулярными амид-амидными взаимодействиями, при небольших нагрузках не претерпевает существенных изменений вплоть до температуры Тg'.
РЕНТГЕНОВСКАЯ ФОТОЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ ОЛИГООРГАНОМЕТАЛЛОСИЛОКСАНОВ
Волков И.О., Сергиенко Н.В., Завин Б.Г.
Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН
Москва, Россия, whitewolf2@ineos.ac.ru
Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) исследован ряд олигоорганометаллосилоксанов.
В обзорных РФЭ-спектрах изученных образцов наблюдаются линии углерода, кислорода, кремния, меди и щелочных металлов; примесные элементы в исследованных образцах не обнаружены.
Определены основные характеристики фотоэлектронных спектров изученных соединений, положения и полуширины основных спектральных линий. Установлено, что во всех изученных олигоорганометаллосилоксанах медь находится в степени окисления +2. Это подтверждается величиной Оже-параметра (суммой энергии связи уровня Cu2p3/2 и кинетической энергии линии Cu(L3M45M45)), а так же наличием так называемого "shake-up" сателлита в спектрах Cu2p.
Обнаружено, что при проведении РФЭС-анализа образцы могут разлагаться, при этом медь восстанавливается до степени окисления +1. Это проявляется как изменением Оже-параметра, так и снижением интенсивности shake-up сателлита. Подобраны условия, при которых не наблюдается изменений РФЭ-спектров в ходе проведения эксперимента. Можно предположить, что исследуемые образцы при этом не разлагаются.
На основании анализа ряда стандартных образцов уточнены коэффициенты элементной чувствительности (КЭЧ); уточненные значения КЭЧ в дальнейшем использовались для количественного анализа других соединений.
Количественный анализ проводили на основании интегральных интенсивностей фотоэлектронных линий по ранее описанной методике [Наумкин А.В., Волков И.О., Тур Д.Р., Перцин А.И. Анализ поверхности полифосфазена методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. // Высокомолек. соед. Б. 2002. Т. 44. № 5. С. 877 – 881]. Результаты количественного РФЭС-анализа показали, что отношения концентраций кремния и металлов в исследованных соединениях хорошо согласуется с теоретическими величинами и данными элементного микроанализа.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ. Номер проекта 06-03-32347-а.
ПРИМЕНЕНИЕ ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ОБРАЗОВАНИЯ И ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИМЕРНЫХ СЕТОК.
Волкова Н.Н., Ерофеев Л.Н.
Институт проблем химической физики Российской академии наук, Черноголовка, Россия, e-mail: nvolkova@icp.ac.ru
Сетчатые полимеры обладают сложной многоуровневой структурой, изучение которой, как правило, представляет большие трудности. Тем не менее, современные методы исследования, к которым относится и ЯМР-спектроскопия, при определенных условиях позволяют получать данные о строении сеток как на химическом, так и на топологическом и надмолекулярном уровнях. Так, теория спектров ЯМР, базирующаяся на взаимосвязи топологической структуры сшитых эластомеров с молекулярной подвижностью и связывающая характеристики спада свободной индукции ССИ с концентрацией сшивок и с функций ММР межузловых цепей, позволяет следить за этими параметрами в процессе синтеза, термо- и механодеструкции редкосшитых полимеров.
Изучение закономерностей эволюции ММР в химических и механо-химических процессах необходимо как для понимания механизма деградации, так и для создания реальных моделей, описывающих и прогнозирующих физико-механические свойства полимерных сеток.
В случае густошитых полимеров и композитов на их основе ЯМР-методы позволяют исследовать изменение фазового состава, степени упорядоченности и микрогетерогенности густых сеток в реальном времени без нарушения системы. Зная закономерности изменения структуры сшитых полимеров под воздействием внешних факторов, можно предсказать механизм зарождения, развития и распространения дефектов, ответственных за разрушение, термическую стабильность и физико-механические свойства исследуемых сеток и композитов на их основе.
Физико-механические свойства, термическая стабильность сетчатых полимеров определяются не только их химическим строением, одним из важнейших факторов, влияющих на свойства полимерной сетки, является молекулярная подвижность межузловых цепей. С помощью метода ЯМР можно установить количественные закономерности, связывающие характеристики молекулярной подвижности межузловых цепей с важнейшими свойствами полимера.
Физико-химические свойства полиуретановых блоксополимеров, пластифицированных олигоэфиром
Ганина Л.В., Калмыков Ю.Б., Шапаева Н.В., Михайлов Ю.М.
Институт проблем химической физики РАН,
г. Черноголовка, Московская обл., Россия; ganina@icp.ac.ru.
Одним из перспективных путей получения высоконаполненных композитов является использование термообратимых полиуретановых связующих, как индивидуальных, так и пластифицированных, которые обеспечивают способность к многократной переработке. Пластификация полиуретановых блоксополимеров позволяет регулировать их реологические и физико-механические свойства. При формировании полимерных связующих с высоким уровнем функциональных свойств необходимы детальные исследования их термодинамической совместимости с пластификаторами.
В настоящей работе интерференционным микрометодом в интервале температур 20-110°С исследованы фазовое равновесие и взаимодиффузия в системах на основе полиуретанов блочного строения с чередующимися эластичными и жесткими блоками и пластификатора. Полиуретановые блоксополимеры, обладающие свойствами термоэластопластов, получены на основе олигоэфирдиола, 4,4¢-метилен-бис(фенилизоцианата) и 1,4-бутандиола в различных соотношениях. В качестве пластификатора использовали исходный олигоэфирдиол.
Установлено, что в исследованном диапазоне температур олигоэфир ограниченно совмещается с блоксополимерами. Сведения об их взаимной растворимости использованы для построения диаграмм фазового состояния. Для всех изученных систем получены концентрационные зависимости коэффициентов взаимодиффузии.
Изучены структурные переходы и физико-механические свойства блоксополимеров в зависимости от содержания пластификатора. Установлены закономерности и приемлемые пределы различных параметров (совместимость компонентов, оптимальная концентрация пластификатора, вязкость, температура текучести).
Изучение реакции отверждения композиций, содержащих эпоксидные и циклокарбонатные группы
Гарипова Л.Р., Ефремов А.А., Улитин Н.В., Дебердеев Р.Я.,
Гарипов Р.М.
Казанский Государственный Технологический Университет,
г. Казань, Россия, Е-mail: rugaripov@rambler.ru
При модификации эпоксиаминных композиций на основе низковязких эпоксидиановых олигомеров часто применяют циклокарбонатсодержащие соединения. Введение в состав композиции функциональных групп разных типов и с различной реакционной способностью в самом начале процесса отверждения приводит к протеканию нескольких параллельных реакций отверждения.
Кинетические исследования взаимодействия смесей различного состава эпоксид- и циклокарбонатсодержащих модельных соединений с н-гексиламином (н-ГА) при различных температурах нами были проведены методом ИК спектроскопии. Взаимодействие происходило в отсутствие растворителя и перемешивания. Использование ИК спектроскопии позволяет одновременно регистрировать изменение интенсивности полос поглощения 910 см-1, характерных для эпоксидных групп, и 1820 см-1, характерных для циклокарбонатных групп.
Было изучено взаимодействия фенилглицидилового эфира (ФГЭ) с н-ГА в смеси ФГЭ и пропиленкарбоната (ПК) (50:50 мас. %) при соотношении функциональных групп эпоксид : первичный амин = 2:1 и циклокарбонат : первичный амин = 1:1 в массе при различных температурах и отсутствия перемешивания. При этом реакция имеет второй порядок реакции и зависимость констант реакции второго порядка от температуры прямолинейна.
Взаимодействие ПК с н-ГА при этих условиях протекает значительно сложнее. Аномальное протекание реакции ПК с н-ГА, вероятно, объясняется условиями конкуренции двух реакций, когда реакция ФГЭ с н-ГА приводит к быстрому переводу первичных аминогрупп во вторичные на начальных стадиях. Вследствие этого происходит нарушение эквимольного соотношения между ПК и н-ГА. С повышением температуры реакции скорость реакции ФГЭ с н-ГА увеличивается, нарушение соотношения наступает быстрее и поэтому наблюдается кажущееся уменьшение скорости реакции с повышением температуры.
АДГЕЗИЯ ДИСПЕРСНО-НАПОЛНЕННЫХ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ К ВОЛОКНАМ
Горбаткина Ю.А., Иванова-Мумжиева В.Г.
Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН,
г. Москва, Россия, e-mail: viva@chph.ras.ru
Изучено влияние дисперсных наполнителей на адгезию дисперсно-наполненных эпоксидных олигомеров к волокнам и на свойства самих полимеров.
Рассмотрены адгезивы на основе эпоксидиановых олигомеров ЭД-20 и ЭД-22, отверждаемые триэтаноламинотитанатом; в качестве дисперсных наполнителей использовались порошки шунгита, оксиды и гидроксиды алюминия, аэросил, глины (Na+ и Са++-монтмориллониты); подложкой служила стальная проволока диаметром 150 мкм.
Обнаружено, что вне зависимости от природы наполнителя, его удельной поверхности (1,5-250 мг/г), формы и размера частиц
(10×10-6 - 20-40×10-9м) адгезионная прочность наполненных полимеров в соединениях с волокнами при увеличении количества введенного наполнителя в большинстве случаев изменяется немонотонно: концентрационные зависимости описываются кривыми с более или менее четко выраженным максимумом. Индивидуальные характеристики наполнителя сказываются на положении максимума и его величине. Прирост адгезионной прочности в максимуме (по сравнению с прочностью границы раздела в соединениях с немодифицированной смолой) составляет 20-30%.
Полученные результаты позволяют утверждать, что модифицирование эпоксидов мелкодисперсными наполнителями можно использовать как общий способ регулирования прочности границы раздела, позволяющий не только уменьшать, но и увеличивать межфазную прочность. Совместное рассмотрение концентрационных зависимостей, поверхностных и объемных свойств позволило предположить, что основная причина появления синергизма адгезионной прочности в исследованных системах – присутствие в приграничных с волокном слоях диспергированных частиц с механическими свойствами, отличными от свойств полимера, что изменяет процесс разрушения адгезионного соединения (процессы возникновения, формирования, распространения трещин). Таким образом, рост прочности границы раздела можно объяснить изменением процесса разрушения соединений; ее падение (при дальнейшем повышении количества наполнителя) – увеличением концентрации компонента с нулевой адгезионной способностью.
ПАРАМАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА ОЛИГОМЕРНЫХ ТРИМЕТИЛЕНПОЛИТЕЛЛУРИДОВ
Елаев А.В., Вакульская Т.И., Леванова Е.П., Грабельных В.А.,
Сухомазова Э.Н., Руссавская Н.В., Корчевин Н.А.
Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН,
Иркутск, Россия. E-mail: venk@irioch.irk.ru
Нами обнаружено, что олигомеры I, полученные из 1,3-дигалогенпропанов и теллура в системе гидразингидрат – щелочь, обладают парамагнетизмом.
Структура олигомеров I подтверждена данными ИК спектроскопии и восстановительным расщеплением [Н.В.Руссавская, Е.П.Леванова, Э.Н.Сухомазова, В.А.Грабельных, А.В.Елаев, Л.В.Клыба, Е.Р.Жанчипова, А.И.Албанов, И.М.Коротаева, Д.С.Д.Торяшинова, Н.А.Корчевин. ЖОХ. 2006. Т. 76. Вып. 5. С. 763-766], а наличие парамагнитных центров – методом ЭПР.
Наблюдаемые параметры спектров ЭПР зависят от времени хранения образцов, воздействия УФ-облучения и величины n. Во всех случаях регистрируются широкие линии поглощения, которые свидетельствуют о коротких временах релаксации. Монотеллуридные олигомеры (n=1) не дают сигналов ЭПР. При действии органических растворителей на олигомеры I (n≥2) образуются интенсивно синие растворы 1,2-дителлуролана II, не обладающие парамагнетизмом.
Совокупность полученных данных позволяет предположить, что парамагнитные свойства олигомеров I обусловлены теллурцентрированными бирадикалами, образующими квазитриплетные состояния, стабилизированные полимерной матрицей, которые тушатся в растворе с образованием соединения II.
САМОСБОРКА НАНОКЛАСТЕРОВ ЖЕЛЕЗА, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПЕРФТОРИРОВАННЫМИ РАДИКАЛАМИ
Емельянов Г.А., Возняковский А.П., Родин В.М.,
Васильева Е.С..*, Kim D.*
ФГУП Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. С.В. Лебедева, г. Санкт-Петербург, Россия, vniisk@bk.ru
* Санкт-Петербургский государственный политехнический университет, г. Санкт-Петербург, Россия, katerina@ftim.spbstu.ru
В результате процесса самосборки методом газофазного синтеза получены нанокластеры Fe, модифицированные перфторированными радикалами (НЖФ). Среди особенностей синтеза – последовательный сопиролиз пентакарбонила Fe с ди(перфторполиоксаалкил)полисульфи- дом формулы CF3OCF2CF2CF2OCF2CF2SnCF2CF2OCF2CF2CF2OCF3 (ДФТС), в двухзонном реакторе в диапазоне температур 150-250ºС в потоке инертного газа (Ar, He). Смесь реакционоспособных частиц, генерируемых при диссоциации полисульфидной связи ДФТС, протекающей в данном диапазоне температур, контактирует с поверхностью формирующихся кластеров железа с образованием на нем слоя замещенного фторорганическим радикалом сульфида железа. Низкая энергия конформационного вращения относительно связи CF2-OCF2 способствует обеспечению лучших стерических характеристик защиты поверхности нанокластера. Перфторированный радикал полисульфида позволяет выдерживать повышенную температуру, по сравнению с нефторированными оболочками. Также возможно фиксировать размер частиц в процессе синтеза, обеспечивая, таким образом, узкое распределение их по размерам, и создавать многофункциональную защитную оболочку.
Исходный ДФТС получен по следующей схеме:
Д
ФТСЗафиксированы малоожидаемые магнитные характеристики указанных объектов. Установлены закономерности роста НЖФ, в зависимости от параметров процесса синтеза. Показано, что полученные в результате использования разных режимов процесса синтеза НЖФ имеют различные магнитные характеристики. Вышеуказанные стабилизированные нанокластеры способны быть гомогенезированны в ряде растворителей, что позволит в дальнейшем использовать их для широкого ряда областей применения, в том числе создания жидких и твердых композиционных материалов с магнитными свойствами.
Рефрактометрия полиглицидиловых эфиров олигооксипропилентриолов и их смесей с диановыми эпоксидными олигомерами
Жаворонок Е.С., Сотникова Е.Ф., Чалых А.Е.
Институт физической химии и электрохимии им. А.Н Фрумкина Российской Академии Наук, Москва, Россия, zhavoronok_elena@mail.ru
Рефрактометрические исследования, при кажущейся простоте, могут дать существенную информацию о строении и свойствах вещества. Для высокополимеров, свойства которых сравнительно мало изменяются с молекулярной массой, зависимости, связывающие строение и оптические свойства, давно и хорошо изучены. Этого нельзя сказать об олигомерах и их смесях, для которых большую роль играют молекулярная масса, а также природа и содержание концевых групп. Целью настоящей работы является сравнительное исследование теоретически рассчитанных и экспериментально определенных рефрактометрических свойств полиглицидиловых эфиров олигооксипропилентриолов - одного из видов перспективных модификаторов диановых эпоксидных олигомеров.
В качестве объектов исследования использовали полиглицидиловые эфиры олигооксипропилентриолов марок Лапроксид 703 (Mn=732, fЭП=2,43, fОН=0,57), Лапроксид 603 (Mn=645, fЭП=2,65, fОН=0,35) и Лапроксид 503М (Mn=481, fЭП=2,24, fОН=0,76) (компания «Макромер», г. Владимир), а также их смеси с диановым эпоксидным олигомером марки EPIKOTE 828 (компания Resolution Performance Products) в широком диапазоне соотношений. Показатель преломления (nD) измеряли на рефрактометре ИРФ-454БМ. Плотность определяли пикнометрическим методом. Исследования проводили в диапазоне температур 20-80 С.
Показано, что температурные и концентрационные зависимости nD Лапроксидов и их смесей с EPIKOTE 828 линейны в исследованном диапазоне концентраций и температур, а изменение объема при смешении отсутствует. Аналитически оценены зависимости nD и плотности от молекулярной массы Лапроксидов. С учетом мольной концентрации концевых эпоксидных и гидроксильных групп Лапроксидов, а также мольного соотношения компонентов (в случае смесей с EPIKOTE 828) рассчитаны величины мольной рефракции (R), коэффициента молекулярной упаковки и свободного объема Лапроксидов и их смесей с EPIKOTE 828. Эти значения хорошо согласуются с величинами R, рассчитанными теоретически, на основании химического строения полиглицидиловых эфиров олигооксипропилентриолов, в соответствии с принципами атомных и групповых вкладов. Предложены способы оценки молекулярной массы олигомеров на основании измерения показателя преломления и плотности.
ИЗУЧЕНИЕ РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СМЕСЕЙ ОЛИГОМЕРОВ С РАЗЛИЧНЫМИ КОНЦЕВЫМИ ГРУППАМИ
Ковязин А.В., Копылов В.М., Ковязин В.А.
ГНЦ РФ ГНИИХТЭОС,
Москва, Россия, alex.kovyazin@gmail.com
Изучены зависимости динамической вязкости (h) α,ω–бис(триметилсилокси)олигодиметилсилоксанов (ПМС) , α,ω–бис(гидр-окси)олигодиметилсилоксанов (СКТН) и α,ω–бис(винил)олигоди-метилсилоксанов (ДВК) от их молекулярно-массовых характеристик .
Определены математические зависимости динамической вязкости бинарных смесей ДВК (вязкость исходных компонентов смесей находилась в пределах 770 – 360000 сПз), ПМС (вязкость исходных компонентов от 200 до 700000 сПз) и СКТН (вязкость исходных компонентов от 70 до 600000 сПз) от массовой доли компонентов смесей. Построены кривые и поверхности отклика, отражающие эти зависимости. Отмечены особенности, характерные для некоторых смесей каучуков СКТН. Вязкость исходных каучуков и их смесей измеряли на ротационном визкозиметре Брукфилда при температуре 20°С.
Проведены физико-механические испытания бинарных смесей ДВК, наполненных пирогенным диоксидом кремния и вулканизованных олигометилгидридсилоксаном по реакции гидросилилирования. Массовые доли наполнения диоксидом кремния составили 0.2, 0.25, 0.27, 0.3 и 0.32. Вязкость исходных каучуков в бинарных смесях находилась в пределах 770 – 360000 сПз. Вулканизация образцов проводилась в течение двух часов при температуре 150°С.
Исследованы зависимости реологических и физико-механических характеристик смесей и их вулканизатов от массовой доли наполнителя и состава бинарных смесей.
Проведена электронная микроскопия поверхности разрушения вулканизатов. Выявлены особенности в морфологии разрушения вулканизатов бинарных смесей в зависимости от их состава.
РЕОЛОГИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ СМЕСЕЙ ОЛИГОМЕРОВ В ОДНОФАЗНОМ И ДВУХФАЗНОМ СОСТОЯНИЯХ
Казанцева Е.А., Межиковский С.М.
Институт химической физики им. Н.Н.Семенова РАН,
Москва, Россия. mezhik@run.ru
Исследованы реологические свойства совместимых и несовместимых смесей высоковязких олигобутадиенуретан-акрилата (ОБУА) и олигобутадиенуретанметакрилата (ОБУМ) с олигоэфиракрилатами (ОЭА) двух гомологических рядов: n-метилендиметакрилатов (n-ДМЭ), где n=1-5, и n-оксиэтилендиметакрилатов (n-ДМОЭ), где n=2-4,- в интервале температур Т= 20 - 70°C при изменении скорости сдвига g на 3 десятичных порядка.
Исходные олигомеры - неньютоновские жидкости.
Смесям с неограниченной совместимостью компонентов в общем случае также присущ неньютоновский характер течения. Однако, для растворов ОБУМ в n-ДМЭ при n £ 2 в сравнительно узком интервале концентраций ОЭА (C < 20%) и при Т < 30° обнаружена независимость вязкости h от g.
Существенно, что в указанном диапазоне С и Т для растворов всех других олигомеров в эксперименте регистрируется линейный рост h как функции g, то есть имеет место эффект дилатансии. В любых иных режимах испытания все однофазные смеси текут как обычные тиксотропные системы.
Для систем с ограниченной совместимостью на кривых h(С) выделено три области, в которых функциональные зависимости различны. Перегибы на кривых совпадают с точками бинодали, то есть фазовые переходы определяют характер течения.
Выявленные различия в реологическом поведении однофазных и двухфазных смесей есть естественное следствие различия фундаментальных законов вязкого течения гомогенных и дисперсных систем. Особенности же течения однофазных смесей обусловлены сложными концентрационно-тем-пературными зависимостями их термодинамических параметров. Последние определяют степень структурной регулярности смесей, от которой, в свою очередь, зависят вязкостные свойства. Комплекс найденных закономерностей находит удовлетворительное объяснение в рамках сиботаксической модели жидкости.
Изучение начальных этапов процесса отверждения модифицированных эпоксиаминных композиций
Каримова Л.К., Загидуллин А.И., Дяминова А.С., Дяминова Р.Я.,
Сычева М.В.
Казанский Государственный Технологический Университет,
г. Казань, Россия, Е-mail: zoobr13@rambler.ru
Исследованию механизма отверждения эпоксидных олигомеров посвящено большое количество работ, поскольку эпоксидные олигомеры обладают уникальной комбинацией свойств, делающих их одними из наиболее важных полимерных групп, имеющих широкую область применения, где требуется высокая устойчивость по отношению к различным воздействиям (механическим, электрическим, химическим).
Введение в состав композиции активных моно- и полифункциональных модификаторов осложняет процессы отверждения эпоксиаминных композиций. В ходе химических реакций отверждения структура системы может претерпевать разнообразные превращения. Известно, что при отверждении эпоксиаминных композиций изменение вязкости на начальных стадиях связывают с линейным ростом макромолекул, резкое увеличение вязкости – с процессами сшивания, а потерю текучести – с моментом гелеобразования. Нами было изучено влияние условий деформирования на изменение вязкости при отверждении модифицированных эпоксидных композиций полиаминами. Вязкость отверждающейся композиций определяли с помощью измерительной ячейки «плоскость-конус» на вискозиметре «RHEOTRON» при постоянном вращении плоскости с различными скоростями. Отверждение проводили без подвода тепла, саморазогрев композиций был незначительным вследствие рассеяния выделяющего тепла. Результаты исследований показали, что при введении в состав эпоксидных композиций монофункциональных модификаторов увеличивается продолжительность образования линейных макромолекул, а процесс образования сшитых структур происходит очень быстро. Введение полифункциональных модификаторов в состав композиций приводит к некоторому увеличению скорости протекания всех стадий.
Установлено, что потеря текучести отверждающихся эпоксиаминных композиций не связана с моментом гелеобразования, а предшествует ему. Это может быть объяснено изменением соотношения адгезионных и когезионных сил в композиции в процессе отверждения. Поэтому при введении в состав композиции различных модификаторов момент потери текучести существенно отличается.
РЕОЛОГИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ НАПОЛНЕННЫХ ОЛИГОМЕРОВ В ВЫСОКОПОРИСТЫХ ЯЧЕИСТЫХ МАТЕРИАЛАХ
Кисельков Д.М., Стрельников В.Н., Якушев Р.М., Вальцифер В.А.
Институт Технической Химии УрО РАН,
г. Пермь, Россия, dkiselkov@yandex.ru
Высокопористые ячеистые материалы (ВПЯМ) нашли широкое применение в качестве фильтров и носителей катализаторов. Течение ньютоновских жидкостей и газов через данный тип проницаемых материалов достаточно хорошо изучено. Однако информация о реологическом поведении олигомеров в сложной проницаемой структуре ВПЯМ отсутствует.
Исследование течения олигомеров в ВПЯМ проводилось на специально изготовленной установке Rheocell 1.0b, позволяющей проводить измерения объемной скорости течения исследуемого олигомера через слой проницаемого материала в зависимости от температуры и давления.
Анализ полученных результатов показал, что коэффициент проницаемости при течении олигомерных систем через ВПЯМ в исследованном диапазоне давлений и температур удовлетворительно описывается законом Дарси (аналогично ньютоновским жидкостям и газам). В качестве наполнителя был выбран сульфат аммония. Наличие наполнителя приводит к изменению характера течения.
Напорные характеристики сложным образом зависят от объемной степени наполнения, дисперсности наполнителя, пористости ВПЯМ и не подчиняются известным соотношениям для фильтрации жидкостей через пористые среды.
ВЛИЯНИЕ ВИДА РАСТВОРИТЕЛЯ НА РЕОЛОГИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА ОРГАНОДИСПЕРСИЙ ПОЛИВИНИЛИДЕНФТОРИДА
Костицын А.В.
Ярославский государственный технический университет,
г. Ярославль, Россия, е-mail: akosticyn@mail.ru
Для регулирования ряда технических свойств композиций на основе олигомеров и полимеров, предназначенных для формирования адгезированных композиционных пленок, в частности их атмосферостойкости, могут использоваться дисперсии поливинилиденфторида. Их введение в состав композиций оказывает существенное влияние на реологические свойства исходных материалов, что в свою очередь влияет на процесс нанесения его на поверхность и формирование покрытия.
Мы исследовали влияние ряда органических растворителей различной природы (ароматические углеводороды, кетоны, кетоноспирты, спирты, эфиры), отличающихся полярностью, в которых поливинилиденфторид образует микрогетерогенные системы, дисперсная фаза которых состоит из частиц полимера, набухшего в различной степени.
Установлена зависимость приведенной вязкости органодисперсий поливинилиденфторида от природы растворителя. Установлено, что при одинаковой объемной концентрации в ароматических углеводородах приведенная вязкость дисперсий значительно выше, чем в кислородсодержащих растворителях.
Изучен характер течения дисперсий по зависимостям нпряжения от скорости сдвига. Кривые течения дисперсий в ароматических углеводородах соответствуют пластичному или псевдопластичному поведению. При быстром уменьшении скорости сдвига проявляется эффект тиксотропии, а при медленном - реопексии. В кислородсодержащих растворителях характер течения близок к ньютоновскому.
Таким образом, варьированием состава растворителей можно регулировать реологические свойства материалов, содержащих в своем составе поливинилиденфторид.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРАМЕТРОВ СТРУКТУРЫ И САМОДИФФУЗИИ
В ОЛИГОМЕРНЫХ СИСТЕМАХ МЕТОДОМ ЯМР
Кулагина Т.П., Карнаух Г.Е., Смирнов Л.П.