Методические указания к самостоятельной работе по общей химии для студентов Iкурса всех специальностей, изучающих химию

Вид материалаМетодические указания
Задания для самоподготовки
Таблица 3Варианты задания 3
Таблица 4 Варианты задания 4
Коррозия металлов
Катодное покрытие
Анодное покрытие
Примеры решения задач
Таблица 5 Варианты задания 5
Подобный материал:
1   2   3   4   5   6   7

Задания для самоподготовки



Задание 3

Для гальванического элемента, заданного в виде схемы (табл. 3):
    1. Определите, какой электрод является анодом, а какой – катодом.
    2. Напишите уравнения электродных процессов.
    3. Составьте уравнение токообразующей реакции.
    4. Укажите направление движения электронов во внешней цепи.


Таблица 3


Варианты задания 3




п/п

Схема гальванического

элемента



п/п

Схема гальванического

элемента

1

Сr| Cr3+ || Co2+ |Co

16

Mg | Mg2+ || Mn2+ | Mn

2

Al | Al3+ || Zn2+ | Zn

17

Ni | H+ | Sn

3

Bi | Bi3+ || Fe2+ | Fe

18

Ti | Ti2+ || Cr3+ | Cr

4

Cu | Cu2+ || Ni2+ | Ni

19

V | V2+ || Co2+  Co

5

Mg | Mg2+ || Zn2+ | Zn

20

Cu | H+ | Fe

6

Fe | H+ | Co

21

Cd | Cd2+ || Ni2+ | Ni

7

Ag | Ag+  Cd2+ | Cd

22

Mn | Mn2+ || Hg2+ | Hg

8

Ni | Ni2+ || Pb2+ | Pb

23

Ag | H+ | Zn

9

Cd | Н+| Mn

24

Fe | Fe2+ || Cr 3+ | Cr

10

Zn | Zn2+ || Ag+ | Ag

25

Сu | Cu2+ || Cd2+ | Cd

11

Pb | Pb2+ || Сr3+ | Cr

26

Hg | Hg 2+ || Ni2+ | Ni

12

Sn | Sn2+ || Ti2+ | Ti

27

Fe | Fe 2+ || Pb 2+ | Pb

13

Co | Co2+ || Bi3+ | Bi

28

Mg | Mg2+ || Ag + | Ag

14

Fe | Fe 3+ || Zn2+ | Zn

29

Hg | H+ | Pb

15

Al | H+ | Fe

30

Pb | H+ | Zn


Задание 4

Гальванический элемент состоит из металлов Ме(1) и Ме(2) (табл. 4.), погруженных в растворы солей этих же металлов соль(1) и соль(2) с молярной концентрацией С(1) и С(2) соответственно.
    1. Составьте схему гальванического элемента.
    2. Вычислите значения равновесных потенциалов электродов.
    3. Укажите анод и катод.
    4. Вычислите значение ЭДС.
    5. Напишите уравнения электродных процессов.
    6. Составьте уравнение реакции, лежащей в основе работы гальванического элемента и укажите направление ее самопроизвольного протекания.



Таблица 4

Варианты задания 4


№ п/п

Ме(1)

Ме(2)

Соль(1)

Соль(2)

С(1),моль/л

С(2), моль/л

1

Pb

Zn

Pb(NO3)2

Zn(NO3)2

0,1

0,1

2

Zn

Fe

ZnSO4

FeSO4

1

0,1

3

Cu

Al

CuCl2

AlCl3

0,01

0,1

4

Al

Zn

AlCl3

ZnCl2

0,1

0,01

5

Zn

Fe

ZnSO4

FeSO4

0,1

1

6

Fe

Ag

Fe(NO3)2

AgNO3

1

0,1

7

Cr

Zn

CrCl2

ZnCl2

0,01

0,1

8

Ni

Cu

NiSO4

CuSO4

0,1

0,01

9

Co

Ni

CoSO4

NiSO4

1

0,1

10

Cu

Sn

CuCl2

SnCl2

0,1

0,1

11

Hg

Ag

Hg(NO3)2

AgNO3

0,1

0,01

12

Cu

Ag

Cu(NO3)2

AgNO3

0,1

1

13

Mg

Sn

MgCl2

SnCl2

0,1

0,01

14

Hg

Mg

Hg(NO3)2

Mg(NO3)2

1

0,01

15

Pb

Fe

Pb(NO3)2

Fe(NO3)2

0,1

1

16

Cr

Cu

CrSO4

CuSO4

0,01

0,1

17

Fe

Mg

Fe(NO3)2

Mg(NO3)2

1

0,1

18

Ag

Fe

AgNO3

Fe(NO3)2

0,1

1

19

Cr

Al

Cr2(SO4)3

Al2(SO4)3

0,1

0,01

20

Al

Co

AlCl3

CoCl2

0,1

0,1

21

Co

Cu

CuCl2

CoCl2

1

0,01

22

Cu

Sn

CuSO4

SnSO4

0,1

0,01

23

Hg

Pb

Hg(NO3)2

Pb(NO3)2

0,01

0,1

24

Cr

Fe

CrCl3

FeCl3

0,1

0,01

25

Cu

Pb

Cu(NO3)2

Pb(NO3)2

0,1

0,01

26

Fe

Zn

FeCl2

ZnCl2

0,1

1

27

Zn

Ag

Zn(NO3)2

AgNO3

1

0,1

28

Cu

Ni

CuSO4

NiSO4

0,1

0,01

29

Ni

Al

Ni(NO3)2

Al(NO3)3

1

0,01

30

Fe

Cu

FeCl3

CuCl2

1

0,1



КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ


Коррозия металлов – это процесс самопроизвольного разрушения металлов под действием окружающей среды. Различают химическую коррозию – разрушение металлической поверхности под действием сухих газов или жидких неэлектролитов и электрохимическую коррозию – разрушение металла под действием электролита внешней среды, сопровождающееся возникновением слабого электрического тока. В основе электрохимической коррозии лежит принцип работы непрерывно работающего гальванического элемента.

При соприкосновении двух металлов различной активности или при контакте примесей в составе сплава в среде электролита образуется гальванический элемент, развивается окислительно-восстановительный процесс, протекающий в направлении растворения более активного металла.

Анодом коррозионного гальванического элемента всегда является более активный металл (с меньшей алгебраической величиной стандартного электродного потенциала), катодом – менее активный металл (или любой электронный проводник) с большей алгебраической величиной электродного потенциала по сравнению с металлом анода. Металл анода всегда подвергается окислению (растворению), тогда как на катоде возможны два основных восстановительных процесса:

а) восстановление ионов водорода (коррозия в кислой среде): 2H+ + 2ē = Н2;

б) восстановление кислорода в присутствии воды (коррозия в нейтральной и щелочной средах): O2 + 4ē + H2O = 4OH.

Ионы или молекулы, которые восстанавливаются на катоде, называют деполяризаторами. Таким образом, в зависимости от среды электролита коррозионный процесс протекает с водородной или кислородной деполяризацией.

В нейтральной среде возможен процесс восстановления водорода из молекул воды без участия кислорода: 2H2O + 2ē = H2 + 2OH. Однако практически вследствие образования на металлической поверхности оксидных пленок, обладающих защитным действием, эта способность проявляется только у щелочных и щелочно-земельных металлов.

К наиболее распространенным методам защиты металлов от коррозии относятся легирование сталей и сплавов, использование защитных покрытий (неметаллических и металлических), ингибиторов коррозии, электрохимическая защита (протекторная и катодная).

Металлические защитные покрытия подразделяют на катодные и анодные.

Катодное покрытие – это покрытие менее активным металлом, который будет являться катодом по отношению к защищаемому металлу. Поскольку при электрохимической коррозии окислению подвергается анод, при повреждении катодного покрытия защищаемый металл будет корродировать.

Анодное покрытие – это покрытие более активным металлом, который будет являться анодом по отношению к защищаемому и при коррозии будет разрушаться, предохраняя защищаемый металл.


Примеры решения задач


Пример 5

Как происходит коррозия технического цинка: а) во влажном воздухе; б) в растворе NaOH; в) в разбавленной серной кислоте ? Cоставьте электронные уравнения анодного и катодного процессов. Укажите состав продуктов коррозии и их возможное влияние на скорость коррозионного процесса.


Решение


Технический цинк содержит примеси, имеющие больший стандартный электродный потенциал, чем Е0 Zn2+/ Zn = 0,76 В. Это может быть, например, медь (E0Cu2+/ Cu = 0,33 B), железо (Е0 Fe2+/ Fe = 0,44 В) и другие менее активные, чем цинк, металлы, которые в целом назовем катодными примесями.

В среде электролита цинк и катодные примеси образуют коррозионные микрогальванические элементы:

а) во влажном воздухе схема образующегося гальванического элемента

() A Zn | O2, Н2О | примеси К (+).

Анодный процесс: Zn0 – 2ē = Zn2+ окисление.

Катодный процесс: O2 + 4ē + 2H2O = 4OH – восстановление (кислородная деполяризация в нейтральной среде).

Суммарное уравнение, полученное сложением электронных уравнений анодного и катодного процессов, имеет вид

2Zn + O2 + 2H2O = 2Zn2+ + 4OH = 2Zn(OH)2.

Продуктом коррозии является гидроксид цинка, нерастворимый в воде и устойчивый в нейтральной среде. Образование такого продукта вызовет снижение скорости коррозии;

б) в растворе щелочи протекает коррозия с кислородной деполяризацией, так же, как и в нейтральной среде. Однако гидроксид цинка Zn(OH)2, обладающий амфотерными свойствами, вступит во вторичную реакцию с NaOH:

Zn(OH)2 + 2NaOH = Na2[Zn(OH)4].

Образование растворимой комплексной соли не будет препятствовать развитию коррозионного процесса;

в) в разбавленной серной кислоте цинк будет корродировать, являясь анодом гальванического элемента, со схемой

() А Zn | H2SO4 | примеси К (+).

Анодный процесс: Zn – 2ē = Zn2+ окисление;

Катодный процесс: 2H+ + 2ē = H20 восстановление (водородная деполяризация в кислой среде).

Суммарное уравнение: Zn + 2H+ = Zn2+ + H2 или в молекулярной форме

Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2  .

Продуктами коррозии являются соль, растворимая в воде, и водород. Образование таких продуктов не приведет к снижению скорости коррозии.


Пример 6

Как происходит коррозия оцинкованного железа в кислой среде при нарушении целостности покрытия? Какое это покрытие – анодное или катодное?


Решение


Так как потенциал цинка Е0Zn2+/ Zn = 0,76 В имеет меньшую алгебраическую величину, чем потенциал железа ЕоFе2+/ Fе = 0,44 В, то, контактируя в среде электролита, эти металлы будут выполнять функции электродов коррозионного гальванического элемента, где анодом является более активный цинк, а катодом – менее активное железо.

Цинк – анод – корродирует, окисляется; на катоде в кислой среде восстанавливаются ионы водорода из электролита. Электрохимическая коррозия протекает в гальваническом элементе со схемой:

() A Zn | H+ | Fе К (+).

Анодный процесс: Zn0  2ē = Zn2+ окисление.

Катодный процесс: 2H+ + 2ē = H20  восстановление.

Поскольку Zn активнее железа, то является анодным покрытием железа.


Задания для самоподготовки


Задание 5

Коррозионная пара состоит из двух металлов (табл. 5).

5.1. Определите, какой металл будет корродировать в заданной паре.

5.2. Определите реакцию коррозионной среды (кислая, нейтральная или щелочная) и тип деполяризации.

5.3. Составьте схему коррозионного гальванического элемента для случая контакта заданной пары металлов в заданной коррозионной среде.

5.4. Напишите электронные уравнения анодного и катодного процессов.

5.5. Укажите состав продуктов коррозии.


Таблица 5

Варианты задания 5


№ п/п

Металлы

Коррозионная

среда

№ п/п

Металлы

Коррозионная

среда

1

Mn - Zn

Раствор ZnSO4


16

Sn - Fе

Влажная атмосфера

2

Fe - Cu

Раствор HCl


17

Mn - Рb

Почвенная вода

3

Рb - Fе

Влажный воздух

18

Аl - Сr

Раствор NaOH


4

Cr - V

Раствор Н2SO4


19

Mg - Zn

Вода, содержащая растворенный кислород

5

Аg - Мg

Раствор NaОН


20

Co - Fе

Раствор Н2SO4













Окончание табл. 5

№ п/п

Металлы

Коррозионная

среда

№ п/п

Металлы

Коррозионная среда

7

Cu - Al

Раствор KOH


22

Mn - Cr

Раствор СrСl3

8

Hg - Fе

Водопроводная вода

23

Zr - Fе

Раствор HСl


9

Ni - Cr

Раствор НСl


24

Рb - Ni

Атмосфера, содержащая SO3

10

Zn - Cd

Раствор СdСl2

25

W - Fe

Влажная атмосфера

11

Fe - Mg

Раствор FeSO4

26

Ni - Ag

Почвенная вода, pH 7

12

Mg - Sn


Влажный воздух

27

Fе - Mo

Раствор HСl

13

Ni - Cu

Раствор Н2SO4


28

Co - Mn

Раствор СoSO4

14

Мg - Cd

Вода, содержащая растворенный кислород

29

Sn - Fе

Раствор Н2SO4

15

Al - Рb

Раствор Рb(NO3)2


30

Mg - Cr

Раствор Сr2(SO4)3