Определение йодида и бромида в растворах методом потенциостатической кулонометрии
Дипломная работа - Химия
Другие дипломы по предмету Химия
»ьную стадию его предварительного концентрирования.
Газохроматографическим методом можно отделять и определять малые количества галогенидов, включая и иодид.
1.4 Определение галогенид-ионов при совместном присутствии
Для анализа смеси галогенид-ионов применяют комплексонометрический метод, в котором используют тетрацианидный комплекс никеля. В присутствии индия бромиды (а также хлориды и иодиды) дают интенсивную молекулярную эмиссию в холодном диффузионном пламени. Это позволяет определять каждый галогенид в присутствии двух других. В присутствии хлорида и бромида иодид можно селективно осадить в виде соли палладия. Бромид в присутствии хлорида и иодида можно оттитровать потенциометрически, используя смешанный титрант AgNO3 -Th(NO3)4.[1]
Редокс-методы также применимы для анализа смеси галогенидов. Окисление иодида происходит довольно легко, при этом хлорид и бромид не окисляются. Определение хлорида и бромида при их совместном присутствии более трудная задача, так как их редокс потенциалы очень близки. Селективного отделения бромида можно добиться, применяя различные реагенты, хотя точность такого разделения невысока.[1]
Разработано еще несколько комплексонометрических методов, в которых можно определять хлорид в присутствии других ионов, например, бромида и иодида.
Косвенный спектрофотометрический метод определения галогенидов основан на вытеснении циановодородной кислоты из цианида ртути (II).
Методами эмиссионного спектрального анализа хлориды и бромиды можно селективно определять при их совместном присутствии на фоне большого избытка одного из галогенидов.[1]
В полярографическом методе хлориды, бромиды и иодиды в виде солей ртути осаждаются на анодно-поляризованной висящей капле и затем последовательно растворяются при ёё катодной поляризации. С точностью 15% все три аниона можно определять на уровне концентраций 10-6 - 10-7 М. На вращающемся графитовом электроде можно определять иодид в присутствии 100-кратного избытка бромида и хлорида.[1]
Аргентометрическое высокочастотное титрование также применяли для анализа смесей галогенидов.
Изучено одновременное определение микроколичеств бромида и иодида кинетическим спектрофотометрическим методом [22]. Методика основана на каталитическом действии Br- и I- на реакцию окисления реагента м-крезол пурпурный периодатом калия в солянокислой среде.
В работе [23] изучено поведение Br- и I-- ионов на Ag-электроде обновляемом срезанием тонкого поверхностного слоя толщиной 0,5 мкм.
Также известно одновременное определение иодидов и бромидов при помощи сложного волоконнооптического флуоресцентного сенсора [24]. Принцип работы микроанализатора основан на том, что используемые флуорофоры обладают различными константами тушения флуоресценции для Br- и I- - ионов.
Возможно одновременное кинетическое спектрофотометрическое определение следовых количеств бромидов и иодидов, основанное на их различном влиянии на реакцию окисления пирокатехинового фиолетового с H2O2 .[25]
Предложен быстрый кулонометрический метод, позволяющий определить в различных материалах содержание иодидов, хлоридов и бромидов в их концентрациях от 0,5 до 10-4 % [26].
Известна методика последовательного кулонометрического титрования галогенид - ионов в смеси, при электрогенерации I (1+) из CH3I и последовательное титрование I- и Br- в присутствии большого избытка Cl- при электрогенерации I (1+) из C2H5I, C3H7I, C4H9I [27].
2. ОБОСНОВАНИЕ ТЕМЫ РАБОТЫ
Работа поставлена с целью определения методом потенциостатической кулонометрии бромид- и йодид-ионов при их совместном присутствии.
Задача поэлементного определения галогенид-ионов в смеси до настоящего времени разрешима только методом ионной хроматографии. В анализе галогенид - содержащих объектов разработка альтернативных методик, основанных на разных принципах, является актуальной задачей.. Определение с использованием альтернативных методик позволяет обосновать правильность результатов анализа.
Исследование посвящено изучению вариантов определения бромид- и йодид-ионов при их совместном присутствии методом потенциостатической кулонометрии на платиновых электродах. Вариант предполагает сопоставление зависимости времени выхода по току от концентрации бромид- и йодид-ионов и определение бромидов и йодидов из параллельных проб (без отделения йода) при выбранном потенциале.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
.1 Реактивы, растворы и средства измерения
Реактивы и оборудование.
- Иодид калия, ч.д.а ГОСТ 4232-74
- Бромид калия, о.с.ч 3-4 ТУ-6-0 9-476-76
- Хлорная кислота, х.ч.
- NaCl, ч.д.а
- CCl4, ч.д.а
- Жидкий азот
- Потенциостат П-5848
- Интегратор кулонометрический ИПТ-1
- Мешалка электромагнитная
- Мерные колбы ёмкостью 25, 50, 100, 200,1000 мл
- Пипетки объемом 1, 2, 5, 10, 20, 25, 50 мл
- Бюретка объемом 100 мл
- Делительная воронка, мерные стаканы, цилиндры
Растворы
- Раствор хлорной кислоты, с=1,03 моль/л., 21 мл концентрированной хлорной кислоты (с=9,77 моль/л) переносят в колбу ёмкостью 200 мл, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.
- Катодный раствор. 10 мл раствора хлорной кислоты с с=1,03 моль/л переносят в колбу ёмкостью 100 мл , доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.
- Раствор иодида калия, с=0,1 моль/л. Фиксанал иодида калия растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе ёмкостью 1 л и перемешивают. Раствор хранят