Определение йодида и бромида в растворах методом потенциостатической кулонометрии
Дипломная работа - Химия
Другие дипломы по предмету Химия
CrO2Cl2 и спектрофотометрировании раствора при 288 нм или 351 нм. Относительное стандартное отклонение при определении 10 мкг Cl- составляет 1%.
Предложен способ определения Cl- -ионов в воздухе [8], включающий перевод их в комплексные соединения с роданидом ртути железоаммонийными квасцами в кислой среде и последующим фотометрировании.
Нефелометрическим методом можно определять хлориды по суспензии AgCl в 50%-ном метаноле. Концентрацию суспензии измеряют при 600 нм.[1]
Атомно-абсорбционный метод
Косвенный ААС метод, основан на осаждении хлорида с Ag+ и последующем определении или избытка Ag+ в растворе, или Ag+, получающегося после растворения осадка. Другой метод основан на ААС-определении ртути в хлориде фенилртути (II).[1]
Потенциометрические методы, ионоселективные электроды
Хлориды можно определять с помощью различных потенциометрических методов, начиная с классической потенциометрии и заканчивая современными методами, например: с использованием ионселективных электродов, потенциометрия с наложением постоянного тока, метод концентрационного элемента, потенциометрия до нулевой точки, дифференциальная потенциометрия с использованием серебряного или хлоридсеребряного электрода и др.[1]
Хлорид-ионы также определяются с использованием нескольких электродов различного типа. Чаще всего применяют твердые мембранные электроды. Хлоридный электрод обычно используют в паре с каломельным электродом сравнения. Существует и комбинированный хлоридный электрод, в котором в одном корпусе смонтирован и хлоридный ионселективный электрод, и элетрод сравнения.[1].
Кулонометрические методы
Кулонометрический анализ используется также для определения хлоридов (см. раздел Определение бромид-ионов ).
В работе [4] изучено кулонометрическое определение хлорид-ионов с помощью металлокерамических проточных пористых Ag-электродов. Этот метод характеризуется относительным стандартным отклонением на уровне 0,05 при времени единичного определения 15 минут.
Предложена микрокулонометрическая методика [5] для определения малых содержаний Cl--иона (0,01%) в магнезите. Перед анализом пробу (5-10 г) растворяют в 62-68% азотной кислоте в присутствии 30 мл воды и нейтрализуют 30%-ным раствором NaOH. Допустимый разброс напряжений 260-270ли мВ. Поскольку концентрации Br- и I- в магнезите очень малы, их влиянием можно пренебречь. Методика позволяет определить Cl- на уровне 0,0002-1%.
Кулонометрическое титрование электрогенерированным Ag+-ионом применили для определения 1-200 нмоль Cl- в среде уксусная кислота - вода (75:25). Хотя Ag+-ион легко генерируется из серебряного электрода, присутствие окислителей может затруднить окисление анода независимо от силы тока. Их влияние можно исключить, генерируя Ag+-ион сквозь проницаемую мембрану из Ag2S.[1]
При использовании в качестве фонового электролита 0,5 М раствора NaClO4 и 0,02 М раствора HClO4, можно определять содержание хлоридов, бромидов и иодидов с высокой чувствительностью и точностью. Однако при титровании смеси галогенидов сталкиваются с процессом со осаждения.[1]
В работе [6] показана возможность количественного окисления хлоридов до свободного хлора в кислой среде с помощью висмутата щелочного металла с последующим кулонометрическим определением свободного хлора.
Другие методы
К другим методам можно отнести амперометрические, полярографические методы, метод хронопотенциометрии. Флуориметрические методы описаны в [9], [10], люминесцентный метод представлен в [11].
1.2 Методы определения бромид-ионов
Спектрофотометрическое определение бромид-ионов
Многие спектрофотометрические методы определения хлоридов применимы для бромидов, а в некоторых случаях и для иодидов. Это следующие методы:
. Метод с использованием роданида ртути. Сравнимый с ним метод, основанный на применении роданида серебра, применим для определения бромида и иодида в присутствии хлорида.
. Метод с использованием дифенилкарбазона - дифенилкарбазида ртути.
. Метод с использованием бромидных комплексов Fe111. В этом случае в присутствии бромида появляется полоса поглощения при 420 нм.
. Метод, основанный на вытеснении HCN из Hg (CN)2 галогенидом.
. Метод, основанный на образовании фенилртуть(II)-галогенидов и их взаимодействии с диэтилдитиокарбаминатом натрия.
Некоторые спектрофотометрические методы определения бромида основаны на его предварительном окислении до брома. Такие методы в основном ограниченно селективные. Хлорамин Т часто используют для окисления бромида до брома. После окисления образующийся бром можно определить любым удобным методом.
Для определения бромида в водных растворах используют его реакцию с сульфатом палладия с последующим образованием соединений с характерным спектром поглощения в ультрафиолетовой области.[1]
В литературе [13] предложен метод определения бромид-ионов, включающий его окисление до Br2 хлорамином Т (І), взаимодействии с флуоресцеином (ІІ) и спектрофотометрическом определении образующегося эозина. Последний, в свою очередь, реагирует с (І) с образованием бесцветного соединения. Поэтому окраска фотометрирующего раствора меняется во времени. Для стандартизации условий определения измерение оптической плотности проводят через 20 минут, прерывая реакцию добавлением избытка тиосульфата натрия. Предел обнаружения 7х10-6 г-ион/л Br2. Калибровочный график прямолинеен до 1,5х10-4 г-ион/л Br2. Определению не мешают до 1,5х10-6 г-ион/л I- и 1,5х10-3 г-ион/л BrO3-.
Известна методика [12] спектр?/p>