Определение йодида и бромида в растворах методом потенциостатической кулонометрии
Дипломная работа - Химия
Другие дипломы по предмету Химия
?фотометрического определения бромид-ионов, основанная на их каталитическом эффекте на реакцию между тетраоснованием [4,4-бис(диметиламино)дифенилметаном] и хлорамином Т при рН 3,8. Продукт реакции имеет максимум светопоглощения при 600 нм. В качестве аналитического сигнала использовали светопоглощение продукта в фиксированное время. Диапазон определяемых концентраций равен 2-100 мкг/л. Правильность методики проверена методом стандартных добавок.
Аргентометрические методы
Для определения бромида можно использовать все три метода, названные методами Фольгарда, Мора и методом абсорбционного индикатора (метод Фаянса). Методы Фольгарда и Мора описаны в [1]. Для метода абсорбционного индикатора эозин (тетрабромфлуоресцеин) является лучшим индикатором, но флуоресцеин также подходит для проведения определения.
Бромид можно титровать меркуриметрически, используя в качестве индикаторов нитропруссид, дифенилкарбазид и дифенил-карбазон.
Редокс-титриметрические методы определения бромида основанны на окислении его до брома или бромата. Также бромид можно определить, используя церий (IV) или тетраацетат свинца.[1]
Потенциометрические методы, ионоселективные электроды
Потенциометрические методы, описанные для хлоридов, в значительной степени применимы и для бромидов. В классическом титровании при использовании стандартного раствора AgNO3 в качестве титранта кривая титрования получается очень четкой.[1]
В некоторых случаях дифференциальная электролитическая потенциометрия применима для определения бромидов.
А использование метода кулонометрии при постоянном токе позволяет определять 10--11 M бромида, при этом реакцию проводят в ячейке емкостью 0,5 мл в среде 0,01 М НN03 в смеси 80:20 метанол - вода.[1]
Бромид в присутствии хлорида, иодида и фторида можно оттитровать потенциометрически, используя смешанный титрант AgNO3 -Th(NO3)4.
Другие потенциометрические методы, например, с использованием ртути(II), менее применимы для определения бромидов и хлоридов.
Для исследований иногда применяется прямое потенциометрическое определение бромида в интервале концентраций 10-1-10-4 М с использованием Ag-AgBr-индикаторного электрода и каломельного электрода сравнения. В качестве редокс-титрантов для потенциометрического определения бромидов рекомендуют также тетраацетат свинца, кобальт(III) и церий(IV). А применение ионоселективных электродов для определения бромидов практически не отличается от использования их для анализа хлоридов.[1]
Кулонометрические методы
Бромид, так же как хлорид и иодид, можно определять кулонометрическим методом. Обычно используют метод с электрогенерацией иона серебра. Данный метод основан на измерении количества электричества, необходимого для количественного протекания реакции по уравнению
+ X-- AgX + e-
X = Cl--, Br--, I--.
Галогенид разряжается на серебряном аноде. Лингейном [1] описан вариант метода, в котором точку эквивалентности определяют потенциометрически. Метод позволяет определять 0,2-10 мг хлорида, бромида или иодида в 50 мл раствора. Точность метода выше, чем при обычном титровании галогенидов раствором AgNO3 с использованием индикаторов. При этом смесь галогенидов анализируют, проводя последовательный электролиз при подходящем значении потенциала. Так, известно определение 5 - 100 мкг Вг-- в образце, содержащем хлорид.
Предложен способ [16] быстрого определения содержания брома в виде Br- в солевых композициях или растворах в присутствии значительных концентраций Cl-. Способ заключается в окислении Br- соединениями Ce (4+) и последующем кулонометрическом определении его концентрации.
В научной литературе предложен проточный кулонометрический метод определения бромид-ионов [17] в водных растворах с использованием металлокерамического электрода из серебра. Время определения 15 минут; точность - 4%. Для выполнения определения достаточно 5 мкл анализируемого раствора.
Амперометрические методы
Разработаны амперометрические методы определения бромидов. Бромид можно определять, используя в качестве титранта Cd(NO3)2 в среде безводной уксусной кислоты. Науке известен полярографический метод определения бромид-ионов. Каталитические методы
Из литературных данных известно, что аммоний окисляется гипохлоритом до трихлорамина по следующей реакции:
3 + ЗСlO-- + ЗН+ NC13 + ЗН2О
В присутствии бромида гипохлорит окисляет бромид до гипобромита, который в свою очередь окисляет аммоний до азота:
СlO-- + Вг--- ВгO-- + СI-
3BrO-- + 2NH3 N2 + 3H2O + 3Br--
Таким образом, бромид ингибирует реакцию хлорирования аммония до трихлорамина. Это и было использовано в качестве основы каталитического спектрофотометрического метода определения 0,02 - 1,20 ррm бромида.[1]
Основой других методов явилось каталитическое влияние бромида на окисление иода до иодата CeIV в присутствии К2Сг2О7 в среде HNO3 [1] и ускорение разложения бромата в уксуснокислой среде [14].
Радиохимические методы
Бромид и хлорид можно определять, добавляя к анализируемому раствору 203Hg(IO3)2 и измеряя активность образующихся в результате реакции HgBr2 или HgCl2. Нейтронно-активационный анализ был применен для определения бромидов в сигаретах и других материалах.
Газохроматографические методы
Для определения галогенидов можно использовать и газохроматографические методы: разработан быстрый метод разделения и определения малых концентраций галогенидов с использованием метода газовой хроматографии.[1]