Определение йодида и бромида в растворах методом потенциостатической кулонометрии
Дипломная работа - Химия
Другие дипломы по предмету Химия
>1.3 Методы определения иодид-ионов
Спектрофотометрическое определение иодид-ионов
Многие спектрофотометрические методы определения хлоридов и бромидов можно использовать и для определения иодидов. К ним относятся следующие методы.
. Меркуриметрический роданидный метод. Сравнимый с ним метод, основанный на применении роданида серебра, также применим для определения бромида и иодида.
. Метод с применением комплексов ртути с дифенилкарбазоном и дифенилкарбазидом.
. Метод, основанный на вытеснении галогенидом HCN из цианида ртути.
. Метод с использованием комплексоната ртути(II) (для бромида).
. Метод, основанный на образовании галогенидов фенилртути и их взаимодействии с диэтилдитиокарбаминатом натрия.
. Методы с использованием трифенилметановых красителей (для бромида).[1]
В работе [18] изучены реакции взаимодействия иодида с индикаторами сульфофталеинового ряда. При этом предложен простой и достаточно селективный метод определения I-, основанный на их окислении иодатом калия в кислой среде с последующим взаимодействием выделившегося иода с иодфеноловым красным.
Также применим чувствительный колориметрический метод микро определения йода в морской воде, который предложен в работе [19].
В источнике [20] описано исследование простой и точной методики спектрофотометрического определения I-, основанной на его каталитическом эффекте на окисление 4,4-бис-(диметиламино)дифенилметана с помощью хлорамина Т в слабокислой среде.
Аргентометрические методы
Иодиды можно определять методом Фольгарда. Титрование по Мору непригодно для определения иодида, так как хромат сорбируется осадком, что затрудняет индикацию точки эквивалентности.[1]
Для титрования иодидов можно использовать метод адсорбционных индикаторов. Иодид нельзя титровать в присутствии хлорида и бромида, так как эти ионы сорбируются поверхностью осадка, что приводит к завышению результатов определения иодидов.[1]
Редокс-методы
Иодид можно определяются окислением его до 1ода, I+ или иодата. Этот метод обладает тем преимуществом, что бромид и хлорид не мешают определению, если их содержание не очень велико.
Эмиссионный спектральный анализ.
Для иодида характерно образование интенсивных молекулярных эмиссионных полос в присутствии индия в холодном водородно-азотном диффузионном пламени. Это используется в эмиссионном спектральном анализе I-ионов.
Флуориметрический метод
Для флуориметрического определения 20 мкг иодида используют ацетат уранила. Флуоресценцию измеряют при 520 нм, длина возбуждающего излучения света 365 нм.
Атомно-абсорбционный метод
В атомно-абсорбционном анализе Киркбрайт, Вест и Вильсон определяли иодид по резонансной линии 183,0 нм в пламени оксид азота (I) - ацетилен. Предел определения - 12 ррm для иодата, иодида или периодата. Разработан косвенный ААС-метод определения иодида, сравнимый по характеристикам с выше упомянутым методом.
Потенциометрические методы, ионоселективные электроды
Методы аргентометрического и меркуриметрического потенциометрического титрования иодида аналогичны таковым для определения бромида.
Существуют методики, по которым можно определять микро концентрации иодидов на фоне 2Ч105-кратного избытка хлорида методом потенциометрии до нулевой точки. При этом применяют электроды серебро-иодид серебра и платина.
Существует йодидный ионоселективный электрод, который характеризуется лучшей селективностью по сравнению с другими анионоселективными электродами. Определению иодида не мешают 1000-кратные избытки концентрации фторида, хлорида и бромида, а цианид и сульфид мешают определению.
Кулонометрические методы
Иодиды, так же как бромиды и хлориды, можно определять кулонометрическим методом. Чаще всего их титруют электрогенерированным ионом серебра.
Для титрования микроконцетраций иодида используют электрогенерированный бром, который окисляет иодид до иодата. Ошибка определения 50 мкг иодида меньше 1%. Хлорид не мешает определению.
Для определения малых количеств иодид-иона (0,1-1,3 мкг) применяют метод кулонометрии [21] при постоянном потенциале (+0,75 В относительно насыщенного каломельного электрода) на фоне 0,1 н серной кислоты в ячейке специальной конструкции, использующей Pt-электрод большой поверхности (400 см2) и принудительную циркуляцию анализируемого электролита с помощью центробежного стеклянного насоса. Точность и воспроизводимость определения I- лежит в пределах 0,1%. Окисление I--ионов на фоне 0,1 н H2SO4 протекает до образования I2; в присутствии FeCl3 (~ 0,1М) образуется ICl2-. При потенциале +0,95 В, однако и в этом случае окисление идет количественно и ошибка определения йодида не превышает 2% (а при содержании в пробе ~ 1мкг иодида ошибка составляет ~0,5%).
Амперометрические методы
Известно, что Милуанова и Сонгина разработали амперометрический метод определения иодида с использованием К2Сr2О7. Титрование проводят в 2 М H2S04. He мешают определению 1000-кратный избыток хлорида и 2000-кратный избыток бромида. Относительная ошибка определения 2-3 мг иодида ниже 0,4%.[1]
Кинетические методы
Известен кинетический метод определения 0,01 - 1 мкг иодида, основанный на его каталитическом действии на реакцию церий(IV) - мышьяк(III). Каталиметрические методы способны обеспечить определение ультра малых его концентраций в присутствии различных ионов. Высокая чувствительность метода позволяет проводить непосредственное определение иодида, минуя длите?/p>