Интеркалаты оксидов ванадия и нанотубулены на их основе: синтез, строение, свойства 02. 00. 04 физическая химия

Вид материала

Автореферат

Подобный материал:

• Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными, 208.83kb.
• Урок химии в 9 классе. Тема: «Оксиды азота», 68.76kb.
• Синтез и строение N,o- содержащих гетероциклических соединений на основе несимметричных, 201.05kb.
• Влияние условий синтеза и легирования на физические свойства оксидов ванадия, 316.45kb.
• Синтез, строение и реакции тиенилсодержащих кросс-сопряженных диеноновых производных, 287.71kb.
• Синтез и исследование полифункциональных люминофоров на основе алюминатов стронция, 307.95kb.
• Лесничая марина Владимировна синтез и свойства ag(0)-, Au(0)-содержащих нанокомпозитов, 308.79kb.
• Перколяционный переход в пористых керамиках на основе нанокристаллических оксидов,, 120.58kb.
• Кристаллические и стеклообразные фазы в системах biF 3 Bi 2 o 3 BaF, 505.44kb.
• Рабочая программа дисциплины (модуля) «математический анализ», 424.74kb.

Основные выводы.

1. Оригинальным золь-гель методом синтезирован новый класс интеркаляционных соединений на основе гидратированных сложных оксидов ванадия общей формулы M_xV_12-yT_yO_31±nH₂O, где (T = Mo, W, Cr, Ti; M = H, Li, Na, K, Rb, Cs, NH₄, Mg, Ca, Sr, Ba, Cu, Ce, Pb), в виде порошков и пленок. Определены области гомогенности по катиону внедрения М, молибдену, вольфраму, хрому, титану, кислороду и структурные параметры соединений. Установлено стабилизирующее действие ионов молибдена на структуру ксерогелей H₂V₁₂O_31-nH₂O за счет увеличения концентрации четырехвалентного ванадия и ОН-групп. Полученные соединения отнесены к классу поливанадатов переменного состава.
   
2. Показано, что пленки ксерогелей поливанадатов имеют 2D-мерный слоистый тип структуры, межслоевое расстояние в которых пропорционально размеру гидратированных ионов Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺ и безводных Rb⁺, Cs⁺. Замещение ванадия на молибден, вольфрам, хром или титан сопровождается уменьшением межслоевого параметра d_00l и увеличением термической стабильности соединений. Предложена модель структуры пленок ксерогелей.
   
3. Установлено распределение четырехвалентного ванадия в структуре ксерогеля поливанадиевой кислоты H₂V₁₂O_31-nH₂O, который первоначально локализуется в ванадий-кислородных слоях, а при >0.5 начинает переходить в межслоевое пространство в виде ванадил ионов. Катионы щелочных и щелочноземельных металлов препятствуют этому процессу и весь V⁴⁺ в этих соединениях находится в ванадий-кислородных слоях. Увеличение концентрации четырехвалентного ванадия в образцах приводит к расширению межслоевого расстояния в поливанадиевой кислоте и не влияет на параметр d_00l поливанадатов щелочных и щелочноземельных металлов. Определено валентное состояние атомов интеркалатов.
   
4. Определены температурные зависимости парциальных термодинамических характеристик воды, водорода и лития интеркаляционных соединений общей формулы M_xV_12 yT_yO_31nH₂O (T = Mo, W, Ti; M = H, Li, Na, K, Rb, Cs, NH₄, Mg, Ca, Sr, Ba) от степени замещения ванадия на молибден, вольфрам, титан. Установлено, что наибольшей термодинамической устойчивостью обладают составы при y=2, что связано с возможным упорядочением катионов внедрения и атомов Т в структуре слоев интеркалатов. Для ксерогелей (NH₄)_2 xH_xV₉Mo₃O_31+nH₂O вблизи составов x=0.75 и 1.5 величины H(H₂) и S(H₂) экстремальны, что связано с образованием частично упорядоченных структур в единой системе водородсодержащих группировок (NH₄⁺, H₃O⁺, H₂O).
   
5. Установлено, что электросопротивление тонкопленочных и объемных образцов ксерогелей поливанадатов M₂V_12 yT_yO_31nH₂O увеличивается на 2-3 порядка в интервале температур 35 – 90⁰С в зависимости от состава фаз. Концентрация носителей заряда для всех образцов практически одинакова и равна (1.2  0.8)10²⁵ м^3. Электропроводность определяется в основном подвижностью носителей заряда, которая параллельно V-O-T слоям на 4 порядка больше, чем в перпендикулярном направлении и зависит от содержания воды в соединениях. Большая протонная проводимость (2.610^2 См/м при 298К) обнаружена при замещении ионов водорода на NH₄⁺ в соединении H₂V₉Mo₃O_31+nH₂O, что связано с высокой вращательной подвижностью катионов NH₄⁺ и единой системой водородсодержащих групп.
   
6. Впервые в гидротермальных условиях из композитов гель (ксерогель) V_2 xТ_xO_5±·nH₂O/этанол, поливиниловый спирт, пирокатехин, гидрохинон, где Т = Mo, Ti, получены новые нанотрубки простых и сложных оксидов ванадия. Определены морфология, структурные параметры, валентное состояние и энергии связи элементов, электропроводность и термические свойства этих веществ. Органическая компонента выполняет роль темплата и, раздвигая ванадий-кислородные слои, способствует образованию тубуленов. Они имеют следующие составы и размеры: VO_2.35(C₂H₃)_0.28 (D = 30 – 150 нм, L > 1 мкм); VO_2.45(C₂H₅)_0.14 (D = 1.5 – 2.0 мкм); VO_2.35(C₆H₄)_y, где y = 0.35 и 0.11 соответственно для пирокатехина и гидрохинона (D = 40 – 110 нм); V_0.95Ti_0.05O_2.33(C₆H₄)_0.12 (D = 20 – 40 нм); V_0.78Mo_0.22O_2.49(C₂H₃)_0.46 (D = 20 – 80 нм). По данным РЭС наноструктуры содержат V⁵⁺, V⁴⁺, Ti⁴⁺ (Mo⁶⁺). Энергии связи V2p_3/2 полосы для тубуленов уменьшаются по сравнению с таковыми для исходных слоистых прекурсоров. Температурная зависимость электропроводности нанотрубок  полупроводниковая и зависит от давления воздуха. Рассмотрен процесс образования интеркалатов и модель формирования нанотрубок.
   
7. Результаты физико-химических исследований порошков, пленок и наноразмерных интеркалатов свидетельствуют о том, что они могут быть использованы как эффективные материалы в качестве:
   
   • терморезисторов и переключающих устройств;
     
   • ионных проводников и катодных материалов химических источников тока;
     
   • пленочных резистивных сенсоров влажности воздуха и этанола;
     
   • катализаторов окисления порошка алюминия и органических соединений, процесса очистки газовых выбросов от оксидов азота.
     

Цитированная литература.

1. Aldebert P., Baffier N., Charbi N., Livage J. // Mat. Res. Bull. 1981. V.16. №6. P.669.
   
2. Legendre J.-J., Livage J. // J. Colloid. and Interface Sci. 1983. V.94. №1. P.75.
   
3. Плетнев Р.Н., Ивакин А.А., Горшков В.В., Чирков А.К. // Докл. АН СССР. 1975. Т.224. №1. С.106.
   

Список работ, опубликованных по теме диссертации:

Монографии

1. Волков В.Л., Захарова Г.С., Бондаренка В.М. Ксерогели простых и сложных поливанадатов. Екатеринбург: УрО РАН. 2001. 194С.
   
2. Захарова Г.С., Волков В.Л., Ивановская В.В., Ивановский А.Л. Нанотрубки и родственные наноструктуры оксидов металлов. Екатеринбург: УрО РАН. 2005. 240 С.
   

Обзоры

3. Волков В.Л., Лазарев В.Ф., Захарова Г.С. Катодные материалы из ксерогелей оксида ванадия (V) в химических источниках тока // Электрохимическая энергетика. 2001. Т.1. № 3. С. 3-8.
   
4. Захарова Г.С., Волков В.Л. Интеркаляционные соединения на основе ксерогеля оксида ванадия (V) // Успехи химии. 2003. Т.72. № 4. С. 346-362.
   
5. Захарова Г.С., Еняшин А.Н., Ивановская В.В., Волков В.Л., Ивановский А.Л. Нанотрубки оксидов титана и ванадия: синтез и моделирование // Инженерная физика. 2003. № 5. С. 19-41.
   
6. Захарова Г.С., Волков В.Л., Ивановская В.В. , Ивановский А.Л. Нанотрубки и родственные наноструктуры оксидов d-металлов: синтез и моделирование // Успехи химии. 2005. Т. 74. № 7. С. 651-685.
   
7. Волков В.Л., Захарова Г.С., Волкова Е.Г., Кузнецов М.В., Мурзакаев А.М. Ванадий-оксидные нанотрубки // Материаловедение. 2005. № 1. С. 40-45.
   

Статьи

8. Волков В.Л., Захарова Г.С., Ивакин А.А. Синтез и свойства гидратированной поливанадиевомолибденовой кислоты // Журн. неорган. химии. 1985. Т.30. №3. С.642-645.
   
9. Захарова Г.С., Волков В.Л., Ивакин А.А. Гидратированные поливанадатомолибдаты щелочных металлов // Журн. неорган. химии. 1985. Т.30. №6. С.1443-1447.
   
10. Захарова Г.С., Волков В.Л., Ивакин А.А. Гидратированные поливанадатомолибдаты водорода и щелочных металлов // Журн. неорган. химии. 1985. Т.30. №11. С.2800-2804.
    
11. Волков В.Л., Захарова Г.С., Зубков В.Г., Ивакин А.А. Получение и рентгенографическое исследование пленок гелей поливанадатов и поливанадатомолибдатов // Журн. неорган. химии. 1986. Т.31. №2. С.378-382.
    
12. Волков В.Л., Захарова Г.С., Ивакин А.А., Палкин А.П. Синтез и свойства гидратированных поливанадатовольфраматов // Журн. неорган. химии. 1986. Т.31. №3. С.662-667.
    
13. Волков В.Л., Захарова Г.С., Ивакин А.А. Равновесные давления паров воды над поливанадатами M₂V₁₂O_30.7nH₂O // Журн. неорган. химии. 1986. Т.31. №10. С.2561-2566.
    
14. Волков В.Л., Бондаренко В.М., Захарова Г.С., Барейкене Р.М., Ивакин А.А. Электропроводность ксерогелей поливанадиевомолибденовой кислоты H₂V_12 xMo_xO_31ynH₂O // Изв. АН СССР. Неорган. материалы. 1987. Т.23. №1. С.139-141.
    
15. Волков В.Л., Бондаренко В.М., Захарова Г.С., Барейкене Р.М., Гребенщикова Н.Е., Переляева Л.А. Электропроводность и ИК спектры поливанадатов M₂^I(M^II)V₁₂O_30,7nH₂O // Изв. АН СССР. Неорган. материалы. 1987. Т.23. №1. С.135-138.
    
16. Волков В.Л., Захарова Г.С., Ивакин А.А. Рентгенографические характеристики и области гомогенности ксерогелей поливанадатов // Журн. неорган. химии. 1987. Т.32. №5. С.1069-1073.
    
17. Волков В.Л., Захарова Г.С., Ивакин А.А., Песина З.М. Поливанадаты рубидия и цезия // Журн. неорган. химии. 1987. Т.32. №10. С.2427-2432.
    
18. Волков В.Л., Захарова Г.С., Палкин А.П., Ивакин А.А. Исследование спектров ЭПР ксерогелей поливанадатов // Изв. АН СССР. Неорган. материалы. 1987. Т.23. №6. С.992-995.
    
19. Ивакин А.А., Захарова Г.С., Волков В.Л., Кручинина М.В. Распределение четырехвалентного ванадия в структуре поливанадатов // Журн. неорган. химии. 1988. Т.33. №5. С.1152-1154.
    
20. Волков В.Л., Захарова Г.С. Исследование гидратированных поливанадатов щелочноземельных металлов // Журн. неорган. химии. 1988. Т.33. №4. С.893-896.
    
21. Волков В.Л., Захарова Г.С. Области гомогенности и свойства поливанадатов M₂^I(M^II)V₁₂O_31-ynH₂O // Журн. неорган. химии. 1988. Т.33. №6. С.1580-1583.
    
22. Захарова Г.С., Денисова Т.А., Волков В.Л., Плетнев Р.Н., Ивакин А.А. Структурно-функциональная роль воды в ксерогелях поливанадатов щелочных металлов // Журн. неорган. химии. 1988. Т.33. №6. С.1444-1448.
    
23. Волков В.Л., Курбатов Д.И., Булдакова Л.Ю., Захарова Г.С. Исследование хемосорбции кислорода на поверхности оксидных ванадиймолибденовых соединений // Электрохимия. 1988. №12. С.1664-1668.
    
24. Денисова Т.А., Захарова Г.С., Волков В.Л., Плетнев Р.Н. Состояние воды и структура поливанадиевомолибденовой кислоты // Координационная химия. 1989. Т.15. №2. С.221-224.
    
25. Волков В.Л., Захарова Г.С. Термодинамические свойства поливанадатомолибдатов лития // Изв. АН СССР. Неорган. материалы. 1989. Т.25. №8. С.1360-1362.
    
26. Волков В.Л., Захарова Г.С. Термодинамические свойства ксерогелей поливанадиевомолибденовой кислоты // Журн. общей химии. 1989. Т.59. №1. С.27-31.
    
27. Волков В.Л., Скобелева В.Д., Булдакова Л.Ю., Захарова Г.С. Особенности парофазного окисления этиленгликоля на ванадиймолибденовых оксидных катализаторах // Журн. общей химии. 1989. Т.59. №10. С.2307-2310.
    
28. Волков В.Л., Захарова Г.С. Термодинамические свойства ксерогелей поливанадатомолибдатов натрия и калия // Журн. общей химии. 1989. Т.59. №8. С.1780-1785.
    
29. Петров Л.А., Лобанова Н.П., Волков В.Л., Захарова Г.С., Коленко И.П., Булдакова Л.Ю. Каталитические свойства поливанадиевомолибденовых кислот в окислении 1,2,4-триметилбензола надуксусной кислотой // Изв. АН СССР. Серия химическая. 1989. № 9. С.1967-1969.
    
30. Волков В.Л., Петров Л.А., Захарова Г.С., Лобанова Н.П. Соединений включения феррициния в ксерогель H₂V_12-xMo_xO_31-nH₂O // Журн. неорган. химии. 1990. Т.35. №6. C.1494-1497.
    
31. Захарова Г.С., Кручинина М.В., Волков В.Л., Денисова Т.А. Ионообменные свойства поливанадиевомолибденовой кислоты // Изв. АН СССР. Неорган. материалы. 1990. Т.26. №5. С.1069-1073.
    
32. Волков В.Л., Золотухина Л.В., Палкин А.П., Захарова Г.С. Исследование спектров ЭПР ксерогелей H₂V_12 xMo_xO_31nH₂O // Изв. АН СССР. Неорган. материалы. 1990. Т.26. №9. С.1893-1896.
    
33. Волков В.Л., Попова В.А., Захарова Г.С. Cоединения включения 4-морфолинилизотиоцианата и ионов меди в ксерогель H₂V₁₂O_31 nH₂O // Ж. неорган. химии.1991. Т.36. №3. С.597-599.
    
34. Шумилов В.В., Волков В.Л., Черкашенко В.М., Захарова Г.С., Долгих В.Е. Рентгеноспектральное исследование электронной структуры соединений H₂V_12 xMo_xO_31 nH₂O // Ж. неорган. химии. 1991. Т.36. №6. С.1535-1539.
    
35. Захарова Г.С., Волков В.Л. Гидратированные поливанадатомолибдаты рубидия и цезия // Ж. неорган. химии. 1992. Т.37. №6. С.1245-1249.
    
36. Бондаренко В.М., Волков В.Л., Захарова Г.С., Качюлис С., Латишенка А.А., Плешановас А. Исследование поливанадиевомолибденовой кислоты методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии // Liet. Fiz. Žurn. 1992. Т.32. №1. С.66-70.
    
37. Бондаренка В., Гребинский С., Мицкявичюс С., Волков В.Л., Захарова Г.С. Влияние влажности на электрические свойства поливанадаиевомолибденовой кислоты // Liet. Fiz. Žurn. 1993. Т.33. №4. С.222-226.
    
38. Kuznetsov M.V., Volkov V.L., Zakharova G.S., Gubanov V.A. XPS study of catalytic compounds H₂V_12-xMe_xO_31-nH₂O (Me=Mo,Cr) // J. Electron. Spectroscopy and Related Phenomena. 1994. V.68. P.579-588.
    
39. Bondarenko V., Kaciulis S., Plesanovas A., Volkov V., Zacharova G. Photoelectron spectroscopy of the poly-vanadium transition metal acids // Appl. Surface Sci., 1994. V.78. P.107-112.
    
40. Волков В.Л., Захарова Г.С., Кузнецов М.В. Низкотемпературные соединения системы Cu-V₂O₅-H₂O-O₂ // Журн. неорган. химии. 1994. Т.39.№11. С.1889-1894.
    
41. Волков В.Л., Захарова Г.С., Кузнецов М.В. Поливанадиевохромовая кислота // Журн. неорган. химии. 1994. Т.39. №6. С.877-882.
    
42. Волков В.Л., Захарова Г.С., Кузнецов М.В. Гидратированные поливанадатохроматы церия (III) и церия (IV) // Журн. неорган. химии. 1995. Т.40. №8. С.1241-1246.
    
43. Bondarenka V., Grebinskij S., Mickevicius S., Volkov V., Zacharova G. Thin films of poly-vanadium-molybdenum acid as starting materials for humidity sensors // Sensors and Actuators. 1995. V.28 B. P.227-231.
    
44. Бондаренка В., Гребинский С., Мицкявичюс С., Волков В., Захарова Г. Зависимость электрических свойств поливанадиево-молибденовой кислоты от частоты и относительной влажности // Физика твердого тела. 1995. Т.37. №5. С.1429-1437.
    
45. Бондаренка В., Гребинский С., Мицкявичюс С., Волков В.Л., Захарова Г.С. Переключение в тонких слоях ксерогелей пентаоксида ванадия // Liet. Fiz. Žurn. 1995. Т.35. №1. С.72-75.
    
46. Волков В.Л., Захарова Г.С. Парциальные термодинамические свойства водорода ксерогеля H₂V_12-yMo_yO_31nH₂O // Неорган. материалы. 1996. Т.32. №6. С.740-743.
    
47. Волков В.Л., Захарова Г.С., Струкова Л.В., Эдьхази Т., Позднякова О.В. Восстановление оксидов азота аммиаком на сложных оксидах ванадия и хрома // Изв. АН РАН. Сер. химическая. 1996. №2. С.339-342.
    
48. Шевченко В.Г., Волков В.Л., Кононенко В.И., Захарова Г.С., Чупова И.А. Влияние поливанадатов натрия и калия на процесс окисления порошка алюминия // Физика горения и взрыва. 1996. Т.32. №4. С.91-94.
    
49. Бондаренка В., Гребинский С., Мицкявичюс С., Волков В., Захарова Г. Подвижность и концентрация носителей заряда в ксерогелях H₂V_12-xMo_xO_31ynH₂O // Liet. Fiz. Žurn. 1996. Т.36. №2. С.131-139.
    
50. Bondarenka V., Grebinskij S., Mickevicius S., Volkov V., Zakharova G. Electronic properties of the metal-xerogel interface studies by impedance spectroscopy, AC and DC polarization // Phys. Stat. Sol. (a). 1997. V.163. P.411-414.
    
51. Бондаренка В., Гребинский С., Мицкявичюс С., Волков В., Захарова Г. Температурные зависимости подвижности и концентрации носителей заряда в ксерогелях H₂V₁₀Cr₂O_31.78.6H₂O // Liet. Fiz. Žurn. 1997. Т.37. №5. С.411-415.
    
52. Захарова Г.С., Волков В.Л. Парциальные термодинамические характеристики лития ксерогеля Li₂V_12-yMo_yO_31+0,5ynH₂O // Неорган. материалы. 1997. Т.33. №11. С.1371-1374.
    
53. Bondarenka V., Grebinskij S., Mickevicius S., Volkov V.L., Zakharova G.S. Physical properties of the poly-vanadium-molybdenum acid xerogels // J. Non-Cryst. Solids. 1998. V.226. P.1-10.
    
54. Tvardauskas H., Bondarenka V., Martunas Z., Grebinskij S., Mickevicius S., Volkov V., Zakharova G. Photoelectron spectroscopy of MV₁₂O_30.7nH₂O (M = Mg, Ca, Sr, Ba) // Appl. Surface Sci. 1998. V.134. P.229-233.
    
55. Bondarenka V., Grebinskij S., Mickevicius S., Tvardauskas H., Martunas Z., Volkov V., Zakharova G. Conductance versus humidity of vanadium-metal-oxygen layers deposited from gels // Phys. Stat. Sol.(a) 1998. V.169. P.289-294.
    
56. Волков В.Л., Захарова Г.С., Кузнецов М.В. Гидратированные поливанадаты свинца // Журн. неорган. химии. 1999. Т.44. №10. С.1615-1619.
    
57. Волков В.Л., Захарова Г.С., Кузнецов М.В., Зубков В.Г., Бергер И.Ф., Тютюнник А.П. Синтез и свойства твердых растворов Pb_1-xV_xO_2-x(OH)_x // Неорган. материалы. 1999. Т.36. №1. С.57-62.
    
58. Bondarenka V., Grebinskij S., Mickevicius S., Tvardauskas H., Martunas Z., Volkov V., Zakharova G. Humidity sensors based on H₂V₁₁TiO_30,3nH₂O xerogels // Sensors and Actuators. 1999. V. B55. P.60-64.
    
59. Tong M., Dai G., Wu Y., He X., Yan W., Gao D., Volkov V., Zakharova G. Poly(vanadium-molybdenum acid) xerogel thin films fabricated by the sol-gel process and their humidity-sensing properties // J. Mater. Res. 2000. V.15. №12. P.2653-2657.
    
60. Волков В.Л., Захарова Г.С., Кристаллов Л.В., Кузнецов М.В., Дай Г., Тонг М. Синтез, строение и свойства ксерогелей поливанадатомолибдатов аммония // Неорган. материалы. 2001. Т.37. №4. С.492-497.
    
61. Волков В.Л., Захарова Г.С., Яковлев А.В., Иванов В.Э. Новые пленочные материалы для датчиков параметров атмосферы // Перспективные материалы. 2001. №3. С.30-33.
    
62. Волков В.Л., Захарова Г.С., Дай Г., Тонг М. Сенсоры паров воды и этанола на основе пленок ксерогелей поливанадатомолибдатов // Микросистемная техника. 2001. №7. С.6-9.
    
63. Bondarenka V., Grebinskij S., Kaciulis S., Mattogno G., Mickevicius S., Tvardauskas H., Volkov V., Zakharova G. XPS study of vanadium-yttrium hydrates // J. Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 2001. V.120. P.131-135.
    
64. Леонидов И.А., Волков В.Л., Захарова Г.С., Леонидова О.Н. Протонная проводимость пленок ксерогелей H_2-X(NH₄)_XV₉Mо₃O_29,5×nH₂O // Неорган. материалы. 2002. Т.38. №11. С.1392-1397.
    
65. Bondarenka V., Greginskij S., Mickevicius S., Volkov V., Zakharova G. Electrical conductivity of vanadium pentoxide xerogels // Lithuanian J. of Physics. 2002. V.42. N6. P.435-439.
    
66. Волков В.Л., Захарова Г.С. Термодинамические и электрические свойства ксерогелей (NH₄)_2-XH_XV₉Mо₃O_31+d×nH₂O // Журн. физ. химии. 2002. Т.76. №5. С.829-835.
    
67. Захарова Г.С., Волков В.Л., Черкашенко В.М. Синтез и свойства гидратированных твердых растворов H_X/2V_2-XMо_XO_5+d×nH₂O // Журн. неорган. химии. 2002. Т.47. №6. С.897-901.
    
68. Волков В.Л., Захарова Г.С., Кузнецов М.В., Кристаллов Л.В., Дай Г., Тонг М. Исследование сложных гидратированных оксидов ванадия (V) и титана (IV), полученных золь-гель методом // Журн. неорган. химии. 2002. Т. 47. №2. С.217-222.
    
69. Bondarenka V., Grebinskij S., Mickevicius S., Kaciulis S., Pandolfi L., Volkov V., Zakharova G. X-ray photoelectron spectra of vanadium-titanium hydrated compounds // Lithuanian J. of Physics. 2003. V. 43. № 4. P. 309-313.
    
70. Волков В.Л., Захарова Г.С. Парциальные термодинамические функции водорода в сложных гидратированных оксидах ванадия (V) и вольфрама (VI) // Ж. физ. химии. 2003. Т.77. № 4. С. 605-609.
    
71. Волков В.Л., Захарова Г.С. Электропроводность H₂V_12-yW_yO_31+d×nH₂O и H_xV_xW_1 xO₃×nH₂O // Неорган. материалы. 2003. Т.39. №7. С.854-858.
    
72. Захарова Г.С., Волков В.Л., Кузнецов М.В. Исследование сложных гидратированных оксидов ванадия (V) и вольфрама (VI), полученных золь-гель методом // Ж. неорган. химии. 2003. Т.48. № 1. С. 115-119.
    
73. Волков В.Л., Захарова Г.С. Ионная проводимость (PbOH)₂V₁₂O₃₁·nH₂O // Неорган. матер. 2003. Т. 39. № 11. С. 1373-1376.
    
74. Волков В.Л., Захарова Г.С. Волкова Е.Г., Кузнецов М.В. Новые ванадий-оксидные нанотрубки // Журн. неорган. химии. 2004. Т. 49. № 6. С.885-889.
    
75. Волков В.Л., Захарова Г.С., Кузнецов М.В. Синтез и свойства новых ванадий-оксидных тубуленов // Журн. неорган. химии. 2004. Т. 49. № 7. С.1165-1169.
    
76. Zakharova G.S., Volkov V.L. Sol-gel synthesis and properties of mixed hydrated oxides H_xV_xW_1-xO₃·nH₂O // Mater. Res. Bull. 2004. V.39. № 13. P. 2049-2055.
    
77. Молочников Л.С., Захарова Г.С., Мельгунова Е.В., Волков В.Л. Координация ионов V⁴⁺ в ксерогелях твердых растворов на основе оксидов ванадия и титана // Неорган. материалы. 2005. Т.41. №11. С.1348-1353.
    
78. Волков В.Л., Захарова Г.С., Волкова Е.Г. Ванадий-оксидные нанотрубки с внедренными органическими радикалами // Журн. неорган. химии. 2005. Т. 50. № 3. С. 378-383.
    
79. Волков В.Л., Захарова Г.С. Парциальные термодинамические функции водорода в гидратированных сложных оксидах ванадия (V) и титана (IV) // Журн. физ. химии. 2005. Т. 79. № 3. С. 433-438.
    
80. Волков В.Л., Захарова Г.С., Волкова Е.Г., Кузнецов М.В. Нанотрубки сложного оксида ванадия и молибдена // Журн. неорган. химии. 2005. Т. 50. № 3. С. 373-377.
    
81. Zakharova G.S., Volkov V.L. Synthesis and properties of the mixed hydrated oxides V_2 yW_yO_5+d·nH₂O // J. Sol-Gel Science and Technology. V. 34. 2005. P. 293-298.
    
82. Волков В.Л., Захарова Г.С., Переляева Л.А. Нанокомпозиты со слоистой структурой ксерогеля V₂O₅·nH₂O // Журн. неорган. химии. 2006. Т. 51. № 1. С. 47-51.
    
83. Захарова Г.С., Булдакова Л.Ю., Волков В.Л., Молочников Л.С., Ковалева Е.Г. Электрохимические свойства и состояние парамагнитных центров сложных оксидов ванадия и титана, модифицированных медью // Электрохимия. 2006. Т.42. №1. С. 61-67.
    
84. Волков В.Л., Захарова Г.С., Волкова Е.Г., Кузнецов М.В. Наностержни оксида ванадия, легированные титаном // Журн. неорган. химии. 2006. Т. 51. № 6. С. 917-921.
    
85. Волков В.Л., Захарова Г.С., Кузнецов М.В., Jin A., Zhu Q., Chen W. Нанокомпозиты ксерогелей V_1.67Mo_0.33O_5±·nH₂O (M= Ti, Mo) с гидрохиноном и поливиниловым спиртом // Журн. неорган. химии. 2006. Т. 51. №9. С.1-6.
    

Авторские свидетельства и патенты

86. А.с. 1098911 (СССР). Кристаллогидраты изополиванадатов или вольфраматов щелочных металлов в качестве терморезистивных материалов или катализаторов окисления триметилфенолов и способ их получения // Волков В.Л., Захарова Г.С., Ивакин А.А., Коренский В.И., Скобелева В.Д., Харчук В.Д.
    
87. А.с. 1131372 (СССР). Материалы для терморезисторов // Волков В.Л., Захарова Г.С., Ивакин А.А.
    
88. А.с. 1172395 (СССР). Тонкопленочный терморезистор // Волков В.Л., Захарова Г.С., Ивакин А.А.
    
89. А. с. № 1160907 (СССР). Токопроводящий материал для элементов памяти // Бондаренко В.М., Волков В.Л., Захарова Г.С., Ивакин А.А., Барейкене Р.М.
    
90. А.с. № 1567958 (СССР) Ионоселективный электрод для определения концентрации трехвалентных ионов // Волков В.Л, Захарова Г.С., Манакова Л.И.
    
91. А. с. № 1473524 (СССР). Ионоселективный электрод для определения рН // Волков В.Л., Захарова Г.С., Алексеенко Р.П., Швецов Б.В., Ивакин А.А.
    
92. А.с. № 1338164 (СССР). Катализатор окисления триметилфенолов // Петров Л.А., Лобанова Н.П., Волков В.Л., Захарова Г.С., Ивакин А.А., Коленко И.П.
    
93. А. с. №1391399(СССР). Твердый электролит химического источника тока // Волков В.Л., Шехтман Т.Ш., Захарова Г.С., Бурмакин Е.И.
    
94. А. с. № 244138 (СССР). Активатор горения порошка алюминия // Кононенко В.И., Шевченко В.Г., Волков В.Л., Захарова Г.С., Неуймина И.А., Ивакин А.А.
    
95. А. с. № 1388386 (СССР). Способ получения гексаванадата лития // Захарова Г.С., Волков В.Л.
    
96. А. с. № 1577644 (СССР). Катодный материал для химических источников тока // Лазарев В.Ф., Волков В.Л., Захарова Г.С.
    
97. Патент РФ 2240980. Способ получения нанотрубок оксида ванадия // Волков В.Л., Захарова Г.С., Волкова Е.Г.
    
98. Патент РФ 2242752. Датчик влажности // Волков В.Л., Захарова Г.С., Иванов В.Э.
    

Подписано в печать 16.05.2007

Формат 60×84.16. Усл. п. л. 2.9. Тираж 100 экз.

Заказ №