Полимеризуемые стоматологические адгезивы и композиты. Обзор
| Вид материала | Реферат |
- Стоматологические материалы краткий обзор новых технологий, 44.32kb.
- Прайс-лист на стоматологические услуги Консультация врача, 360.92kb.
- Эпоксидные композиты, стойкие в растворах азотной кислоты, 207.8kb.
- Обязательного, 101.11kb.
- Лекция и контрольные вопросы для стоматологов (4 курс) стоматологические проявления, 222.86kb.
- Абдрахманова Л. А., Низамов, 75.63kb.
- Инвективы-композиты в системно-функциональном аспекте (на материале немецкого, русского, 845.47kb.
- Обзор выполнения программы за период с 1 января по 30 июня 2004 Г. Отчет Секретариата, 1186.73kb.
- Однодневные экскурсии в Москву и пригороды, 55.06kb.
- 1 отделение профилактической медицины, 432.97kb.
Рисунок 4. Варианты техники применения различных адгезионных систем.
Наиболее популярны сегодня само-протравливающие системы на основе кислотных мономеров и гидрофильных сшивателей и/или разбавителей. Однако их низкая гидролитическая стабильность в кислой среде (рН 1-3) и слабая устойчивость при хранении, наряду с худшей адгезией к эмали, чем к дентину, заставляет исследователей искать новые компоненты таких составов. Последними достижениями в этой области стали синтезы кислотных мономеров с гидролитически стабильными группами и использование новых инициирующих систем. Группа исследователей компании Ivoclar AG синтезировали фосфоновые кислоты с полимеризуемыми (мет)акрилатными или метакриламидными группами [32-35]. Акриловые мономеры получали взаимодействием этил -хлорметилакрилата с гидроксиалкил-фосфонатами и последующим гидролизом до фосфоново кислых -метил замещенных акрилатов [32, 33]. Гидролизом этил 2-[4-(дигидроксифосфорил)-2-окса-бутил]-акрилата синтезировали 2-(Дигидроксифосфорил)-этилокси--метил замещенные метакриловые кислоты [34]. Метакрилонитрило- или N,N-диэтилметакриламидо-фосфоновые кислоты получали либо реакцией -хлорметакрилонитрила с гидроксиалкилфосфонатами, либо аминолизом 2-[4-(дигидроксифосфорил)-2-окса-бутил]-акриловой кислоты и последующим гидролизом с получением соответствующей фосфоновой кислоты [34]. Наряду с акрилированными фосфоновыми кислотами предложено использовать сшивающие мономеры на основе бис-(мет)акриламидов. Само-протравливающие грунтовки на основе этих мономеров показывают гораздо лучшую стабильность при хранении в водных и спиртовых растворах [35]. Новая одно-упаковочная адгезионная система Excite компании Ivoclar AG разработана с использованием именно таких мономеров.
Другим направлением современных разработок адгезионных систем является синтез карбоксикислотных мономеров типа: 4-МЕТА, PMDM, TCB (см. табл. 1). Их синтезируют реакцией гидроксилсодержащих метакрилатов (НЕМА, НРМА, GDMA) с ангидридами соответствующих кислот, либо взаимодействием кислот с глицидилметакрилатом. Они в основном применяются в качестве модификаторов стекло-иономерных материалов, а также в само-протравливающих дентиновых грунтовках и адгезивах. Продолжаются исследования новых биосовместимых аминокислотных мономеров типа: N-метакрилоилглутаминовой кислоты, метакрилоил-5-аминосалициловой кислоты, N-метакрилоил глицина, N-метакрилоил-омега-амино кислот и других. Так группа доктора Bowen предложила новый поверхностно-активный адгезионный мономер. Его синтезировали реакцией глицидилметакрилата с натриевой солью N-(3,5-диметилфенил)аланина [36]. Исследования по увеличению адгезии к дентину идут и по пути поиска новых инициирующих систем. Группа исследователей Национального института стандартов, США, во главе с доктором Antonucci разработала и запатентовала [37] новые фотоотверждаемые адгезионные системы на основе арилиминокислот, типа N-фенилиминодиуксусной кислоты. Водо-ацетоновые растворы подобных соединений активируют поверхность дентина и ускоряют фотоотверждение карбоксикислотных мономеров в составе грунтовок, что приводит к существенному увеличению силы сцепления с зубной поверхностью. Состав и технология применения само-протравливающих грунтовок на основе N-арилиминокислот были лицензированы Американской Стоматологической Ассоциацией и сублицензированы компанией Caulk/Dentsply.
Сравнительную оценку и выбор наиболее известных современных адгезионных систем по составу, технике применения, комплектности, стоимости, способности к связыванию с различными материалами можно сделать с использованием таблицы 5, предложенной компанией Sun Medical. Кроме указанных в табл. 5 материалов на рынке присутствуют около сотни марок адгезионных систем и их количество постоянно увеличивается. Это обстоятельство, несомненно, усложняет выбор стоматолога. Однако, несмотря на отличия в технике применения и составах, современные адгезионные системы объединены тем, что все они основаны на растворах гидрофильных полифункциональных метакрилатов.
Клиническая практика применения адгезионных систем подтверждает огромную роль гидрофильных мономеров в щадящей технике восстановления. Наряду с высокой активностью к коллагеновой структуре дентина, они легко полимеризуются в гидрофильной среде зубной ткани и обладают достаточной биосовместимостью. К сожалению, обилие названий новых мономеров, не всегда корректный перевод иностранной литературы и попытки производителей к сохранению «ноу-хау» химической структуры композиций приводят к путанице в номенклатуре мономеров и ошибкам стоматологов при выборе, хранении и применении новых материалов, отражающихся на качестве лечения. Кроме того, необходимо помнить о раздражающем действии (мет)акрилатов, вызывающих аллергические реакции и повышенную чувствительность живых тканей и слизистых. Например, большей биосовместимостью и меньшей токсичностью обладают гидрофильные метакриловые мономеры, чем акрилаты той же структуры. Более высокомолекулярные вещества, как правило, менее опасны, но присутствующие в них примеси исходных компонентов могут быть гораздо опаснее. Для прогнозирования возможных неприятностей и осложнений при использовании новых восстановительных материалов следует учитывать различия в химической структуре их компонентов. В таблице 6 приводятся названия, сокращения и структуры молекул, наиболее часто применяемых в современных адгезионных восстановительных материалах функциональных метакрилатов, а также указаны названия производителей или разработчиков, у которых можно запросить необходимые материалы по характеристикам и мерам безопасности мономеров. Современные требования к охране здоровья человека и окружающей среды обязывают производителей сопровождать продукцию на основе химических компонентов листами безопасности (MSDS) с подробным описанием характеристик химических компонентов и мер безопасности при манипуляциях с ними.
Гидрофильные мономеры, олигомеры и их композиции, обладающие большим количеством реакционноспособных групп (карбоксильных, гидроксильных, аминных), могут взаимодействовать как с функциональными NH2- и ОН- группами коллагеновых волокон, так и с ионами гидроксиаппатита во влажной среде зубной полости. После нанесения на поверхность дентина, карбоксильные группы мономеров реагируют с ионами минеральной структуры дентина и его поверхностного “смазанного” слоя, частично растворяя его и давая возможность мономерам проникнуть в дентинные канальцы, где происходит взаимодействие гидроксильных и аминных групп мономеров с функциональными группами органической ткани. В качестве основных компонентов таких универсальных адгезионных систем используются мономеры метакрилового типа, несущие в эфирном остатке одновременно кислотные, гидроксильные и другие группы, например мономер 24 в табл. 6. В состав композиций адгезионных систем предпочтительно вводятся: гидрофильные сомономеры типа ди- и монометакрилатов глицерина, пентаэритрита или других многоатомных спиртов; алкиламиноалкилметакрилаты (мономерные ускорители фотополимеризации, промоторы адгезии, способные образовывать четвертичные соли), типа: диметиламиноэтилметакрилата (DМАЕМ), триметакрилата триэтаноламина (ТМАТЕА), морфолиноэтилметакрилата (МЕМА). Последний является предпочтительнее ввиду отсутствия специфического аминного запаха, очень низкой токсичности, водорастворимости. Новым более гидрофильным мономером данного типа является N-морфолино-2-гидроксипропил-метакрилат (продукт реакции глицидилметакрилата и морфолина), дополнительно несущий гидроксильную группу. Необходимо отметить, что глицидилметакрилат, метакрилаты глицерина и гидроксиалкилметакрилаты сегодня - наиболее используемые перспективные сырьевые мономеры для синтеза гидрофильных функциональных мономеров стоматологического назначения. Это подтверждается последними публикациями и патентуемыми разработками ведущих исследователей и производителей (см. раздел «Ведущие разработки»).
Таким образом, современные стоматологические адгезионные системы представляют собой растворы гидрофильных полифункциональных метакрилатов с гидроксильными, кислотными, аминными и другими функциональными группами в водо-совместимых легколетучих растворителях. Исходными компонентами для синтеза таких полифункциональных метакрилатов, как правило, являются метакрилаты полиспиртов, эпоксиметакрилаты и, реже, изоцианатометакрилаты. Унифицирование адгезионных систем происходит в результате совмещения различных функций путем введения в составы мономеров и наполнителей с различной функциональностью.
Таблица 5. Современные адгезионные системы.
| Название материала (по алфавиту)/ Производитель/ Распространитель | Упаковка | Тип / Состав / Особенности | Связь с другими веществами | Стадии применения | Цена за упаковку, йены | |||||
| Травление | Промывка | Грунтование | Связывание | Отверждение светом | ||||||
| All-Bond 2/ Bisco (USA)/ Nudent | Травильный агент 2 г шпр Primer A 6 мл фл Primer B 6 мл фл | Bond (LC) 6 мл фл Bond (DC) 3мл фл | Полное протравливание, 3 стадии/ 32% PA / BPDM / NTG-GMA в ацетоне и воде; D/E смола = Свето-отверждаемая, Подслой = двойного отверждения | M, P, A | 15 сек | влажная | A+B 5 последов.-ных покрытий 5 сек. продувка воздухом | тонкий слой кисточкой | 20 сек | 6750 |
| AQ Bond / Sun Medical (Japan)/ Udom Medical Equipment | Bond 5,5 мл фл Promoter 175 тампонов | - | Само-протравливающий, 1 стадия/ метакриловый мономер/ 4-META в ацетоне / воде | - | - | - | - | 20 сек продувка воздухом 2ая 5-10 сек продувка воздухом | 10 сек | 3750 |
| Clearfil Liner Bond 2V/ Kuraray (Japan)/ J.Morita | Primer A 6мл фл Primer B 6мл фл | Bond A 5мл фл необязательно: Bond B/CC | Само-протравливающий, 2 стадии/ 10-MDP / HEMA в воде/ наполнители | необязательно P, M, A | - | - | A+B 30 сек продувка воздухом | продувка воздухом | 20 сек | 5245 |
| Clearfil SE Bond / Kuraray (Japan)/ J.Morita | Primer 6мл фл Bond 5мл фл | - | Само-протравливающий, 2 стадии / 10-MDP / HEMA в воде/ наполнители | необязательно P, M, A | - | - | 20 сек | 20 сек | 10 сек | 3210 |
| DenTASTIC UNO/ Pulpdent Corp (USA)/ General Hospital products | Травильный агент 5мл шпр Bond 6 мл 2 фл | - | Полное протравливание, 2 стадии / 38% PA гель, PMDGM / ацетоновая основа (система Bowen) | необязательно P, M, A | x 15 сек | влажная | - | продувка воздухом 5-10 сек 2ая продувка воздухом | 10 сек | 3500 |
| EG Bond / Sun Medical(Japan)/ Udom Medical Equipment | Травильный агент 5 мл фл (Зеленый активатор) | Bond 5 мл фл (AQ base) | Полное протравливание, 2 стадии / 10% Лимонная кислота и 3% хлорид железа 4-META / MMA в ацетоне | - | E 30-60 сек D 5-10 сек | влажная | - | 2 последов.-ых покрытия, продувка воздухом | 20 сек | 2870 |
| Excite / Vivadent (Liechtenstein)/ Unity | Травильный агент 2 г шпр Bond 5 г фл | - | Полное протравливание, 2 стадии / 37% PA, фосфонат акрилат / этанольная основа, мелко наполненный | - | 15 сек | влажная | - | 10 сек продувка воздухом | 20 сек | 2800 |
| Gluma Comfort Bond / Heraeus Kulzer/ Dental Siam | Bond 4 мл фл | - | Полное протравливание, 2 стадии / 20% орто-PA гель, 4-META, | A | | | | | | 1650 |
| One Coat Bond / Coltene (Switzerland)/ Accord | Травильный агент 1,2 мл 2 шпр Bond 1,2 мл шпр | - | Полное протравливание, 2 стадии / 15% PA гель, HEMA, HPMA, MMA, UDMA / водная основа | M, A, P | x 30 сек | влажная | - | 20 сек продувка воздухом. | 30 сек | 2010 |
| One-step / Bisco (USA)/ Nudent | Травильный агент 2 шпр Bond 4мл фл | - | Полное протравливание, 2 стадии / 32% PA + Benzalkonium chloride (антимикробный агент) Полу-гель / BPDM / ацетон | M, A, P | 15 сек | влажная | | 2 последов.-ных покрытия, продувка воздухом 10 сек | 10 сек + Bond без LC | 3025 |
| One-up Bond F / Tokuyama (Japan)/ Unity | Bond A 5мл фл Bond B 5мл фл | - | Само-протравливающий, 1 стадия / само- протравливающий фосфатный мономер + MAC-10, Bis-GMA, TEGDMA / вода, F- , изменение цвета после свето-отверждения | - | - | - | - | A+B 20 сек | 10 сек | 3500 |
| Optibond Solo plus / Kerr (USA)/ Accord | Травильный агент шпр Bond 5 мл 2 фл | - | Полное протравливание, 2 стадии / 37,5% PA, Bis-GMA, HEMA, GDM, GPDM / этанол, наполнители, F- | M, A, P | 15 сек | влажная | - | 15 сек, продувка воздухом. | 20 сек | 3400 |
| PQI (PermaQuick) / Ultradent (USA)/ Nudent | Травильный агент 1,2 мл 2 шпр Bond 1,2 мл 2 шпр | - | Полное протравливание, 2 стадии / 35%PA гель, 40% наполнителей, F- , полу-рентгеноконтрастный | M, A необязательно P | 15 сек | влажная | - | втирать 15 сек, продувка воздухом | 20 сек | 3500 |
| Prime & Bond NT / Dentsply (USA)/ Dentsply | Травильный агент 3 мл шпр Bond 4,5 мл фл | - | Полное протравливание, 2 стадии / 34% PA, PENTA, UDMA / ацетоновая основа, наполнители, F- | M, A, P | E 30 сек D 15 сек | влажная | - | 20-30 сек, продувка воздухом 5 сек | 10-20 сек | 2140 |
| Prompt L-POP / ESPE (Germany)/ Hanshin | 40 упаковок по 4,8 мл | - | Полное протравливание, 2 стадии / метакрилированные эфиры фосфорной кислоты, водная основа, F- | ортодонтические скобки | - | - | - | втирать 15 сек, продувка воздухом | необязательно | 3900 |
| Quandrant UniBond / Cavex Holland (Holland)/ Shumit | Травильный агент 2,5 мл шпр Primer 4мл фл | Bond 4 мл фл | Полное протравливание, 3 стадии / 20% орто-PA, Bis-GMA, HEMA, Малеиновая кислота, этанол, F- | | 15 сек | влажная | 30 сек сухой воздух | продувка воздухом | 20 сек | 3200 |
| Single Bond / 3M (USA)/ 3M | Травильный агент 3 мл 2 шпр Bond 6 мл фл | - | Полное протравливание, 2 стадии / 35% PA, Bis-GMA HEMA/ вода-этанол, сополимер полиакриловой и полиитаконовой кислот | необязательно P | 15 сек | влажная | - | 2 покрытия, сушка 2-5 сек | 10 сек | 3991 |
| Solist / DMG (Germany)/ Darphie | Bond 5мл фл | - | Само-протравливающий, 1 стадия / Эластомер, HEMA, TEGDMA, ацетоновая основа | - | - | - | - | 30 сек продувка воздухом | 10 сек повтор 2 стадии | 2200 |
| Stae / SDI / Shang Hai | Травильный агент 2 мл 2 шпр Bond 5 мл фл | - | Полное протравливание, 2 стадии / 37% PA, UDMA, F- | P | x 20 сек | влажная | - | | 20 сек | 2000 |
| Super- Bond D Liner II Plus / Sun Medical (Japan)/ Udom Medical Equipment | Травильный агент 5 мл фл зеленый Bond 5 мл фл Base Catalyst 0,7 мл шпр | Clear polymer 2г фл | Полное протравливание, 2 стадии SC / 10% Лимонная кислота + 3% хлорид железа, 4-META / MMA / TBB-O | A с катализатором, полимер | E 30 сек, D 5-10 сек | влажная | - | основа + катализатор 30 сек продувка воздухом | - | 4960 |
| Syntac Single-Component / Vivadent (Liechtenstein)/ Unity | Травильный агент 2 г, 2 шпр Bond 5 г фл | - | Полное протравливание, 2 стадии / 37% PA гель, Малеиновая кислота, HEMA, MMPAA, водная основа | M, A, P | 15 сек | влажная | - | 20 сек продувка воздухом | 20 сек (повтор 2 стадии) | 2000 |
| Syntac Sprint / Vivadent (Liechtenstein)/ Unity | Травильный агент 2 г шпр Bond 5 г фл | - | Полное протравливание, 2 стадии / 37% PA гель, Малеиновая кислота, HEMA, MMPAA, водная основа, соединение F | - | 15 сек | влажная | - | 10 сек продувка воздухом | с композитом | 2350 |
| Syntac / Vivadent (Liechtenstein)/ Unity | Травильный агент 2 г, 2 шпр Primer 3 г фл | Adhesive 3 г фл Heliobond 6 г фл | Раздельное травление, 3 стадии / 37% PA гель, кетон, Малеиновая кислота, tetra EGDMA, глутаровый альдегид, водная основа | - | эмаль только | влажная | 15 сек продувка воздухом | Adhesive 10 сек продувка воздухом Heliobond 10 сек продувка воздухом | 10 сек | 2650 |
| Tokuso Mac- Bond II / Tokuyama (Japan)/ Unity | Primer A 5мл фл Primer B 5мл фл | Bond 5мл фл | Само-протравливающий, 2 стадии / Само-протравливающий фосфатный мономер + MAC-10 , Bis-GMA, TEGDMA / вода | - | - | - | A+B 20 сек продувка воздухом | продувка воздухом | 20-30 сек | 2900 |
| Unifil Bond / GC (Japan)/ Neo Dental | Primer 6мл фл Bond 6мл фл | - | Само-протравливающий, 2 стадии / карбоновая кислота 4-MET / водная основа, UDMA, HEMA | - | - | - | 20 сек | 10 сек | 10 сек | 2350 |