Тезисы докладов ХХXVII самарской областной
| Вид материала | Тезисы |
- Тезисы докладов ХХ xvi самарской областной, 6387.86kb.
- Тезисы докладов, 4952.24kb.
- Тезисы докладов, 3726.96kb.
- Тезисы докладов, 1225.64kb.
- Правила оформления тезисов докладов Тезисы докладов предоставляются в электронном виде, 22.59kb.
- «Симпозиум по ядерной химии высоких энергий», 1692.86kb.
- Требования к тезисам докладов, 16.83kb.
- Тезисы докладов научно-практической, 6653.64kb.
- Правительство самарской области постановление от 27 октября 2010 г. N 539 об утверждении, 449.25kb.
- Тезисы докладов 1 Межвузовская научно -практическая конференция студентов и молодых, 100.64kb.
СЕКЦИЯ химии
НАПРАВЛЕННЫЙ СИНТЕЗ
НОВЫХ АРИЛИДЕНГИДРАЗИДОВ ХИНОЛИНОВОГО РЯДА
Александровская К.Л., Вечерская А.К., Полякова И.А., Пестова О.А., Сырцова И.С.,
научные руководители доц. Трахтенберг П.Л., проф. Трунин А.С.
(Самарская государственная областная академия Наяновой)
Обоснована необходимость направленного синтеза новых арилиденгидразидов хиноливого ряда. Осуществлен синтез ряда новых соединений. В качестве синтонов использовались сложные эфиры хинолин-4-карбоновых кислот, которые последовательно переведены в гидразиды и арилденгидразиды при конденсации гидразидов с 3-нитросалициловым альдегидом.
Чистота полученных соединений доказана с помощью ТСХ. Температуры плавления высокоплавких веществ измерены на стандартном приборе и на установке ДТА-нью в лаборатории физико-химического анализа. Получены соответствующие термограммы. Выявленные температуры плавления совпадают с данными, полученными на стандартном приборе. Функциональный анализ осуществлен с помощью ИК-спектров.
Синтез N,N′-замещенных адамантан-1-карбоксамидинов.
Хышова А.В., научные руководители проф. Пурыгин П.П., к.х.н. Ермохин В.А.
(Самарский государственный университет)
С целью синтеза потенциально антивирусных соединений из группы адамантана и установления связей между их структурой и биологической активностью исследовано взаимодействие Ν-фенил-1-адамантанкарбоксимидоилхлорида с различными нуклеофильными реагентами. Осуществлен синтез четырех неизвестных ранее амидинов адамантанового ряда, путем взаимодействия с анилином, 2, 3, 4-аминопиридином .
N,N′-замещенные адамантан-1-карбоксамидины: N,N’-дифениладамантан-1-карбоксамидин, Ν-фенил-Ν’-пиридин-2-ил-адамантан-1-карбоксамидин, Ν-фенил-Ν’-пиридин-3-ил-адамантан-1-карбоксамидин, Ν-фенил-Ν’-пиридин-4-ил-адамантан-1-карбоксамидин были получены с выходом 40 - 94%.
Структура полученных соединений подтверждена данными ИК спектроскопии и другими физико-химическими методами. Сделан прогноз биологической активности ранее неописанных амидинов адамантанового ряда, с использованием программы PASS. Прогноз антивирусной активности показал, что вероятность ее проявления незначительно изменяются в зависимости от строения амидинов. В ряду 2-, 3-, 4-замещенных аминопиридинов наибольшая активность проявляется у Ν-фенил-Ν’-пиридин-2-ил-адамантан-1-карбоксамидина (6).
Полученные новые соединения представляют интерес для дальнейших биологических исследований.
Твердофазный синтез
АНТИВИРУСНОГО ПЕНТАПЕптида-МИМЕТИКА СИАЛОВОЙ КИСЛОТЫ
И МОДИФИЦИРОВАНИЕ ЕГО ПРОИЗВОДНЫМИ АДАМАНТАНА
Лачугина О.Д., научный руководитель проф. Пурыгин П.П.
(Самарский государственный университет)
Осуществлен твёрдофазный синтез пентапептида-миметика сиаловой кислоты (C17H35CO-ARLPR-NH2), который является ингибитором слияния гликопротеида вируса гриппа H1N1 и углеводного компонента. Полученный пентапептид модифицировали производными адамантана с целью увеличения липофильности, уменьшения токсичности и возможности проявления иной биологической активности.
Синтез пентапептида проводили с использованием стирол-дивинилбензольного сополимера (содержание дивинилбензола 1%). Использовали производные L-аминокислот и реактивы фирм Fluka (Швейцария), Merk (Германия), Sigma (США). Стандартный цикл включал промывку смолы N,N-Диметилформамидом (DMF), удаление N-трет-бутоксикарбонил-защиты (Boc-защита) 12%-ной H2SO4 в диоксане, после нейтрализации смолы 5% N,N-диизопропилэтиламином (DIPEA) в CH2Cl2 конденсацию реализовывали с трёхкратным избытком активированной Boc-аминокислоты в среде гидроксибензотриазола (HOBt) для уменьшения рацемизации. Контроль над ходом реакции осуществляли нингидриновым методом.
Синтез адамантоилпроизводных 5-фторурацила,
ацикловира и аденина
Смирнова Е.А., научные руководители проф. Пурыгин П.П., к.х.н. Ермохин В.А.
(Самарский государственный университет)
С целью синтеза потенциально антивирусных и противоопухолевых соединений из группы адамантана и установление связей между их структурой и биологической активностью получены адамантоилпроизводные 5-фторурацила, ацикловира и аденина. Адамантоилпроизводные 5-фторо-1-(адамантил-1-карбонил)пиримидин-2,4(1Н,3Н)-диона (1), 2-[(2-амино-6-оксо-1,6-дигидро-9Н-пуринил-9)метокси]этил-(адамантан-1-карбокси-лата) (2), N-(9Н-пуринил-6)адамантан-1-карбоксамида (3) были получены с выходом целевых продуктов 39-79%.
Структура и чистота синтезированных соединений подтверждена методами ТСХ, ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. Предсказание биологической активности синтезированных веществ проведено при помощи программного пакета PASS Professional. Компьютерная оценка показала, что модифицированные соединения имеют высокую вероятность проявления антивирусной и противоопухолевой активности.
СИНТЕЗ НОВЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СИСТЕМ –
БЕНЗО[e]ПИРАЗОЛО[5,1-b][1,3]ОКСАЗИНА
И НАФТО[e]ПИРАЗОЛО[5,1-b][1,3]ОКСАЗИНА
Накушнов В.Ю., научный руководитель доц. Осянин В. А.
(Самарский государственный технический университет)
1,3-Бензоксазины, аннелированные с азотсодержащими гетероциклами, представляют интерес из-за их потенциальной физиологической активности. Однако набор доступных методов их получения весьма ограничен. Предлагается одностадийный метод синтеза бензо[e]пиразоло[5,1-b][1,3]оксазинов и нафто[e]пиразоло[5,1-b][1,3]оксазинов, заключающийся во взаимодействии 3,4,5-трибромпиразола или 3,5-дибром-4-нитропиразола с предшественниками о-метиленхинонов.
Реакции проводили в среде кипящего ДМФА в присутствии K2CO3. В случае отсутствия K2CO3 селективно образуются 2-(1Н-пиразолил-1-метил)фенолы. В случае гетероциклизации 3,5-дибром-4-нитропиразола реакция протекала в отсутствие поташа при более высокой подвижности атома брома, обусловленной электроноакцепторным влиянием нитрогруппы.
Из 1-диметиламинометил-2-нафтолов и 3,4,5-трибромпиразола или 3,5-дибром-4-нитропиразола аналогичным образом получен ряд нафто[e]пиразоло[5,1-b][1,3]оксазинов.
В качестве активных алкилирующих агентов в данных реакциях выступают о-метиленхиноны, образующиеся при дегидратации салициловых спиртов или дезаминировании оснований Манниха.
Структуры бензо[e]пиразоло[5,1-b][1,3]оксазинов и нафто[e]пиразоло[5,1-b][1,3]оксазинов были подтверждены методами ИК, ЯМР 1Н спектроскопии и масс-спектрометрии.
СИНТЕЗ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ
ВЕНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ КЕТОНОВ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Харитонова А.А., Борисова Ю.О.,
научные руководители доц. Писарева В.С., асп. Бекин В.В.
(Тольяттинский государственный университет)
Синтезирован ряд 1,5-дифенилпент-2-ен-4-ин-1-онов. Получены продукты взаимодействия кетонов с гидразинами, мочевиной и тиомочевиной. Определены температуры плавления, сняты спектральные характеристики веществ. Проведено изучение полярографического восстановления в различных средах полученных кетонов. Дана оценка реакционной способности изучаемых соединений в процессе восстановления их на ртутной капле.
Для большинства винилацетиленовых карбонильных соединений такого типа характерна биологическая активность. Отмечают взаимосвязь биологической активности с реакционной способностью ненасыщенных карбонильных соединений в нуклеофильных процессах.
РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЕНОЛОВ
В ШПАЛОПРОПИТОЧНЫХ СОСТАВАХ
Мензелеев Р.Е., научные руководители доц. Халикова А.В., доц. Сеницкая Г.Б.
(Самарский государственный университет путей сообщения)
Основными токсическими компонентами шпалопропиточных составов, используемых для предотвращения гниения деревянных шпал, являются фенолы. В связи с тем, что использованные шпалы часто применяют в хозяйственных целях, встает вопрос об остаточном содержании в них фенолов и о возможности извлечения их из шпал.
Одним из наиболее чувствительных методов количественного анализа является фотометрический анализ. Для обнаружения и фотометрического определения фенолов мы использовали реактив Фолина. В присутствии фенолов в щелочной среде он дает интенсивное синее окрашивание.
Вначале строили калибровочную кривую по растворам свежеперегнанного фенола в воде.
Фенолы извлекали из шпал экстракцией бензолом, каменноугольную смолу удаляли из экстракта адсорбцией активированным углем. Затем экстракт упаривали, а остаток растворяли в воде. Сравнили содержание фенолов в использованных и новых шпалах.
СИНТЕЗ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ
ВЕНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ КЕТОНОВ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА
Харитонова А.А., Борисова Ю.О.,
научные руководители доц. Писарева В.С., асп. Бекин В.В.
(Тольяттинский государственный университет)
Синтезирован ряд 1,5-дифенилпент-2-ен-4-ин-1-онов. Получены продукты взаимодействия кетонов с гидразинами, мочевиной и тиомочевиной. Определены температуры плавления, сняты спектральные характеристики веществ. Проведено изучение полярографического восстановления в различных средах полученных кетонов. Дана оценка реакционной способности изучаемых соединений в процессе восстановления их на ртутной капле.
Для большинства винилацетиленовых карбонильных соединений такого типа характерна биологическая активность. Отмечают взаимосвязь биологической активности с реакционной способностью ненасыщенных карбонильных соединений в нуклеофильных процессах.
БИТИЕНИЛ- И БИСЕЛЕНОФЕНИЛЬНЫЕ АНАЛОГИ POPOP,
СОДЕРЖАЩИЕ ЦИКЛОАЛКИЛЬНЫЕ ЗАМЕСТИТЕЛИ
Белая Н.В., научные руководители асс. Мешковая В.В., в.н.с. Юдашкин А.В.
(Самарский государственный технический университет)
Эффективными органическими люминофорами являются 2,5-диарилзамещенные 1,3-оксазолы и 1,3,4-оксадиазолы, интенсивно излучающие свет в фиолетовой или голубой областях спектра. Они применяются в качестве активирующих добавок в жидких и пластмассовых сцинтилляторах и активной среды оптических квантовых г енераторов.
Квантовый выход люминесценции 2,5-ди-(2,2'-битиенил-5)-1,3,4-оксидиазол составляет 0,8.
Термическое ацилирование хлорангидридом циклогексанкарбоновой кислоты 5-тетразолилпроизводных циклоалкилбитиофенов и биселенофенов приводит к получению пентациклических линейных ансамблей с высоким выходом.
Синтезированные соединения обладают интенсивной люминесценцией от голубой до желтой области видимого спектра, несмотря на наличие «тяжелых» атомов серы и селена.
ТЕТРАГИДРОПИРИДИЛ- И ДИГИДРО-2Н-ПИРРОЛИЛ-2,2'-БИТИОФЕНЫ
В РЕАКЦИИ ФОРМИЛИРОВАНИЯ ПО ВИЛЬСМЕЙЕРУ-ХААКУ
Еремеева Н.Б., научный руководитель в.н.с. Юдашкин А.В.
(Самарский государственный технический университет)
Гетероалициклические производные 2,2’-битиофена расширяют новый класс высокоэффективных и фотостабильных люминофоров и могут являться ингибиторами холестиринсинтетазы. Реакцией 5-битиенилмагнийбромида(йодида) с некоторыми пиперидонами и 1-N-метилпирролидоном-2 и с некоторыми хлоралкилонитрилами получены насыщенные и частично насыщенные пяти- и шестичленные азотсодержащие гетероалициклы.
Формилирование в условиях реакции Вильсмейера-Хаака бимолярным количеством кислоты Льюиса и длительным кипячением проходит селективно в положение 5 свободного тиофенового кольца.
Полученные соединения обладают интенсивной люминесценцией от синей до зелёной области видимого спектра как в водных растворах, так и в растворах органических растворителей.
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЛАКТИМНОГО ЭФИРА 4-АЗАГОМОАДАМАНТАН-5-ОНА
С НЕКОТОРЫМИ НУКЛЕОФИЛАМИ
Князева Е.А., научный руководитель проф. Климочкин Ю.Н.
(Самарский государственный технический университет)
Известно, что некоторые соединения на основе 4-азагомоадамантана проявляют антивирусную активность. В продолжение проведенного исследования по взаимодействию лактимного эфира 4-азагомоадамантан-5-она (I) с гидразидами кислот в работе изучались реакции иминоэфира (I) с некоторыми аминокислотами. В зависимости от условий проведения реакции взаимодействие аминокислот с циклическими иминоэфирами может приводить как к продуктам первичной конденсации аминогруппы аминокислоты по карбонильному атому углерода лактимного эфира, так и к циклическим продуктам дальнейшей внутримолекулярной конденсации – соответствующим имидазолинонам и дигидропиримидинонам.
Было установлено, что в случае взаимодействия лактимного эфира (I) с глицином, α- и -аланинами образуются только продукты первичной конденсации (II). Причем различная модификация условий реакции не привела к желаемой циклизации. Следует отметить различие в реакционной способности этих аминокислот по отношению к иминоэфиру (I), что сказывается на времени протекания реакции.
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА N-АМИНОЛАКТАМОВ АДАМАНТАНОВОГО РЯДА
Балеева Н.С., научный руководитель проф. Климочкин Ю.Н.
(Самарский государственный технический университет)
Производные гидразонов проявляют противотуберкулезную активность, а также используются в качестве антидепрессантов. Поэтому представляет интерес синтез производных гидразинов адамантановой структуры.
В качестве исходного соединения использовался лактон, полученный путем окисления адамантанона при помощи метода Байера-Виллегера.
Синтез 4-амино-4-азатрицикло[4.3.1.13.8]ундекан-5-она был проведен в среде абсолютного гидразина при нагревании в инертной атмосфере. Структура полученного 4-амино-4-азатрицикло[4.3.1.13.8]ундекан-5-она была подтверждена методами ИК - ЯМР спектроскопии и масс-спектрометрии.
Синтез 4-(фениламино)-4-азатрицикло[4.3.1.13.8]ундекан-5-она был проведен в среде абсолютного фенилгидразина при нагревании в инертной атмосфере. Структура полученного 4-(фениламино)-4-азатрицикло[4.3.1.13.8]ундекан-5-она была подтверждена методом масс-спектрометрии.
Синтез 4-(метиламино)-4-азатрицикло[4.3.1.13.8]ундекан-5-она был проведен в среде метилгидразина при 130°С. Структура полученного 4-(метиламино)-4-азатрицикло[4.3.1.13.8]ундекан-5-она была подтверждена методом масс-спектрометрии.
СИНТЕЗ АЗИДОКСИМОВ 1,3,5-ТРИАЗИНА
Заводская А.В., Назарова И.С., Палатова Ю.Т.,
научные руководители проф. Бахарев В.В., к.х.н. Селезнева Е.В.
(Самарский государственный технический университет)
Наличие в 1,3,5-триазиннитроловых кислотах нитро- и оксимной группы открывает широкие возможности для различных химических превращений. Изучена реакция 1,3,5-триазиннитроловых кислот с азидом натрия. Реакция протекает через образование соли нитроловой кислоты, последующее отщепления нитрит-иона и образование 1,3,5-триазиннитрилоксида. Присоединение азидоводородной кислоты приводит к азидоксимам. В незначительных количествах образуются продукты димеризации 1,3,5-триазиннитрилоксида - 3,4-ди(1,3,5-триазинил)фуроксаны. Наличие в ИК спектрах полосы поглощения в области 2120-2150 см-1 указывает на то, что полученные соединения существуют в азидной форме, а не в форме тетразолов.
ТИОФЕН И ФУРАН В РЕАКЦИИ ГОМБЕРГА-БАХМАНА
Моисеенко Я.О., Новиков В.А., научный руководитель асс. Мешковая В.В.
(Самарский государственный технический университет)
Циклоалкилбифенилы составляют основу ряда жидкокристаллических систем и проявляют люминесцентные свойства. Ближайшими аналогами бифенилов являются фенильные производные тиофена и фурана. Высокая реакционная способность гетероциклических фрагментов, которая в сопоставлении с бензольным кольцом на три порядка выше в реакциях электрофильного замещения, не позволяет даже с небольшим выходом получить 4-галоидо- и 4-ацил-фенилтиофены или фураны.
Реакция Гомберга-Бахмана позволяет последовательно диазотированием доступных 4-R-анилинов ввести 4-R-фенильный заместитель в тиофен и фуран. Увеличение времени проведения реакции и уменьшение соотношения диазосоединения и гетероцикла, привело к селективному образованию 2-(4-R-фенил)тиофенов и 2-(4-R-фенил)фуранов с выходами до 60%, общей формулой:
Полученные соединения использованы в реакции Гриньяра и в синтезе разнообразных 4'-циклоалкил- и 2-циклоалкилпроизводных, проявляющих свойства люминофоров.
ОЦЕНКА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ ВЕРОЯТНОСТИ КРЕКИНГА
РАЗЛИЧНЫХ КОМПОНЕНТОВ НЕФТИ
Булкаева Е.А., научный руководитель доц. Ибрагимова О.И.
(Филиал Самарского государственного технического университета в г. Сызрани)
В работе была оценена термодинамическая стабильность различных классов углеводородов, входящих в состав нефти, в широком температурном интервале.
Термическая устойчивость углеводородов позволяет судить о дальнейшей возможности участия их в химических реакциях при повышенной температуре и предсказать вероятность образования различных соединений в данных условиях.
Результаты исследований показывают, что термическая стабильность углеводородов уменьшается с увеличением длины углеводородного радикала. При невысоких температурах различия в свойствах алканов, алкенов, алкинов, аренов и циклоалканов наиболее существенны. Наибольшей термической стабильностью обладают алканы.
Проведены термодинамические расчеты вероятности протекания реакций крекинга пентана и декана в различных условиях. Определена температура начала крекинга пентана в заданном направлении. Установлено, что представленные термодинамические расчеты вероятности протекания реакций крекинга пентана и декана коррелируют с экспериментальными данными и могут быть объяснены на основании радикального механизма процесса.
Полученные результаты позволяют предсказывать направление продукта крекинга конкретного углеводорода в определенных условиях и получать заданные продукты.
МАТЕМАТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ И ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ЭНЕРГИИ ГИББСА
В РЯДУ ГАЛОГЕНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
Лысенко С.Ю., научные руководители асе. Трунова А.Н., асп. Замалдинова Г.И.
(Самарский государственный технический университет)
Было выявлено отсутствие экспериментальных данных по энергии Гиббса для соединений радиоактивных элементов № 119 и № 85 периодической системы. Цель работы – определение энергии Гиббса галогенидов франция, а также астатидов щелочных металлов расчетным методом.
Задачей математического эксперимента являлось выявление алгебраических уравнений, а также их графическое представление для аналитического описания взаимосвязи энергии Гиббса в ряду систем МГ от порядковых номеров элементов, входящих в состав соединений исследуемых рядов однотипных соединений, где М – элемент IА-группы, а Г-элемент VIIА - группы. В ходе аналитического описания справочных данных были рассмотрены следующие ряды систем: МF, МС1, МВr, МI, а также LiГ, NаГ, КГ, RbГ, СsГ.
В результате математического описания взаимосвязи энергии Гиббса в ряду систем МГ и значений порядкового номера элементов IА-группы был выполнен прогноз значений энергии Гиббса галогенидов элемента № 119 периодической системы – Fг. Аналогично было выполнено математическое описание энергии Гиббса в указанных рядах в зависимости от порядкового номера элементов VIIА - группы, в результате которого был проведен прогноз значений энергии Гиббса для астатидов щелочных металлов, в том числе для астатида франция (FгАt).
НОВЫЕ МАЛОНАТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ УРАНА (VI) – СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ
Кузьменко И.С., научный руководитель проф. Сережкина Л.Б.
(Самарский государственный университет)
Взаимодействием малоната уранила и малоната калия (рубидия или цезия) в водном растворе при нагревании при мольном соотношении реагентов 1:3 получены новые комплексы состава М2[UO2{CH2(COO)2}2]∙H2O (М = K (I), Rb (II) или Cs (III)).
Методом рентгеноструктурного анализа изучено строение I - III. Установлена изоструктурность I и II. Координационными полиэдрами атомов урана в структурах I - III являются пентагональные бипирамиды состава UO2O5. Уранильная группа в структуре комплексов линейна и практически симметрична. Один из двух малонат-ионов по отношению к иону уранила является тридентатным и координируется одним атомом урана бидентатно-циклически, а другим – монодентатно. Другой малонат-ион бидентатный, координирован атомом урана бидентатно-циклически. Дималонатоуранилатные группировки в структурах связаны посредством электростатического взаимодействия с внешнесферными катионами металлов и водородных связей. Все три комплекса относятся к одной и той же кристаллохимической группе АТ11В01 (A=UO22+, В01 и Т11=CH2(COO)22-) комплексов уранила. В кристаллах I и II структурными единицами являются цепи состава [UO2{CH2(COO)2}2]2-, а в III – двухъядерные группировки аналогичного состава. Комплексы I – III представляют собой геометрические изомеры.
ИССЛЕДОВАНИЕ ХАРАКТЕРИСТИК РАЗЛИЧНЫХ КОАГУЛЯНТОВ
Хмелысова Е.А., научный руководитель проф. Атанов Н.А.
(Самарский государственный архитектурно-строительный университет)
В состав коагулянтов «СКИФ™ 18» и «СКИФ™ 180» дополнительно введен флокулянт, позволяеющий ускорить и активизировать процесс коагуляции примесей воды. Повышенное обеззараживающее действие этого коагулянта дает основание рекомендовать его использование: при проведении доочистки и обеззараживания ряда категорий сточных вод; при необходимости исключения использования хлора и его производных на этапе первичного хлорирования; при возможности и обоснованности переоборудования реагентного хозяйства водоочистной станции и заменой твердого коагулянта жидким.
Концентрация остаточного алюминия в водопроводной воде, предназначенной для хозяйственно-питьевых целей, регламентирована (не более 0,5 мг/л). Он свидетельствует о полноте прошедшего процесса коагуляции. Наилучшие результаты показывает «АКВА-АУРАТ™30» при совместном использовании с флокулянтом Праестолом 2515. Помимо качественной методики определения эффективности процессов коагулирования с помощью методики пробного коагулирования существует метод количественной оценки полноты дестабилизации загрязнений природных вод при использовании в качестве коагулянтов солей двух- трех- валентных металлов, основанной на измерении электрокинетического потенциала. Имеет смысл перейти от визуального пробного коагулирования к приборному для регламентирования эффективности коагулянтов и определения их оптимальной дозы.
ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД МЕХОВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
Носова Е.Г., научный руководитель доц. Теплых С.Ю.
(Самарский государственный архитектурно-строительный университет)
Представлены варианты очистки сточных вод меховой промышленности, содержащие хром. Хромосодержащие сточные воды необходимо подвергать очистке на локальных сооружениях. Для удаления трех- и шестивалентного хрома применяют химические и физико-химические методы, такие как реагентная обработка, взаимная нейтрализация, коагулирование и ионообменный метод. В качестве коагулянтов применяются гидролизующиеся минеральные соли многовалентных катионов. Соли железа, как коагулянты, имеют ряд преимуществ перед солями алюминия: лучшее действие при низких температурах воды; более широкая область оптимальных значений pH среды; большая прочность и гидравлическая крупность хлопьев; возможность использовать для вод с более широким диапазоном солевого состава и т. д. Возможно использование биологических методов очистки сточных вод, содержащих соединения хрома. Сущность этого метода заключается в том, что адаптированный к хромату активный ил при отсутствии свободного кислорода использует химически связанный кислород хромата для окисления органических загрязнений, содержащихся в сточных водах. Последовательное применение вышеперечисленных методов позволяет очистить хромосодержащие сточные воды до концентраций, не превышающих нормативы ПДК.
РЕАКТОПЛАСТБЕТОНЫ
Кулешова Е.Н., научный руководитель доц. Шеина Т.В.
(Самарский государственный архитектурно-строительный университет)
Установлена принципиальная возможность получения «холодным» способом эпонпластбетона марки 500 на основе двухкомпонентного эпоксидного праймера Covalence (Raychem) – отхода предприятия ООО «Новатэк-полимер». Для улучшения удобообрабатываемости смеси была проведена обработка минеральной составляющей нефтешламами – отходами Сызранского и Самарского НПЗ. Такие смеси более однородные, удобоукладываемые, а эпонпластбетоны имеют меньшую пористость, и как следствие более высокие гидроизоляционные свойства.
В лабораторных условиях были получены «холодным» способом составы цветных пластбетонов марки 400 на основе полиэфирных смол нового поколения POLYLITE 32032-20, POLYLITE 440-501 с отвердителем каталитического действия NORPOL PEROXIDE. В состав смесей вводились два вида пигмента: железооксидный – Пигмент красный Н130 и фотолюминофор длительного послесвечения ЛДП-3Мб. Отсутствие нагрева вяжущего и минеральных компонентов позволяет снизить стоимость пластбетона, чего не достигается при использовании «горячего» способа.
АСФАЛЬТОРЕЗИНОБЕТОНЫ
Цукер А.А., научный руководитель доц. Шеина Т.В.
(Самарский государственный архитектурно-строительный университет)
Ежегодно в Европе образуется более 3 млн. т резинотехнических отходов (РТО). Альтернативой запрещенных Евросоюзом захоронению и сжиганию резиновых отходов является их использование в качестве техногенного сырья. Разработаны несколько способов измельчения РТО с целью их введения в дорожно-строительные материалы по «мокрой» и «сухой» технологии, такие как диспергирование, термомеханический метод, высокотемпературное сдвиговое измельчение и др.
В лабораторных условиях установлен характер влияния отходов РТИ и способов их измельчения на структурообразование и физико-механические свойства маловязких битумов. По «мокрой» технологии получены модифицированные битумы на основе РТО криогенного и механического измельчения предприятия «ВолгаБурМаш» и резин общего назначения – шин и покрышек. Отличительной особенностью таких битумов является их низкая пенетрация при относительно высоких температурах, что способствует улучшению смачивания и обволакивания минеральных компонентов. На основе модифицированных битумов разработаны составы асфальтобетона типа Б марки I с повышенными деформационными характеристиками в области высоких положительных температур и водостойкостью.
Исследования позволили обосновать рациональные пределы содержания резиновой крошки криогенного измельчения, введенные по «сухой» технологии, в органоминеральной смеси, обеспечивающие повышение их качества.
АНАЛИЗ РЯДА ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМ Li2CrO4 –M2CrO4 (M=Na, K, Rb, Cs)
И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМЫ Li2CrO4 –Rb2CrO4
Бурчаков А.В., научный руководитель к.х.н. Дворянова Е.М.
(Самарский государственный технический университет)
Проведен анализ ряда двухкомпонентных систем Li2CrO4 –M2CrO4 (M=Na, K, Rb, Cs), составленный заменой катиона металла в соответствии с увеличением порядкового номера химического элемента в Периодической системе. Проведенный обзор литературы показал, что две системы, принадлежащие данному ряду (Li2CrO4 –Na2CrO4, Li2CrO4 –K2CrO4), изучены ранее другими авторами. В данных системах установлено образование соединений конгруэнтного плавления: Li2CrO4· Na2CrO4 и Li2CrO4· K2CrO4, а также двух двойных эвтектических точек. В соответствии с установленными в ранних работах закономерностями, указывающими на зависимость характера ликвидусов двухкомпонентных систем с общим анионом от величин относительных ионных радиусов щелочных металлов, сделан прогноз об образовании двойных соединений конгруэнтного плавления с соотношением компонентов 1 : 1 в неисследованных системах Li2CrO4- Rb2CrO4 и Li2CrO4-Cs2CrO4.
Экспериментальное исследование двухкомпонентной системы Li2CrO4-Rb2CrO4 методом ДТА подтвердило результаты прогноза. В системе установлено образование двухкомпонентного соединения конгруэнтного плавления Li2CrO4·Rb2CrO4, которое разбивает двойную систему на две подсистемы. В каждой подсистеме установлены температуры плавления двойных эвтектических точек: е1 4150С, е2 6000С.
Анализ элементов огранения
четырехкомпонентной взаимной системы Na,Rb||F,I,CrO4
Саламаткина А.А., научный руководитель к.х.н. Дворянова Е.М.
(Самарский государственный технический университет)
Четырехкомпонентная взаимная система Na,Rb||F,I,CrO4 представляет собой треугольную призму, состоящую из девяти двухкомпонентных, двух трехкомпонентных и трех трехкомпонентных взаимных систем. Для получения полной картины по фазовым равновесиям элементов огранения системы Na,Rb||F,I,CrO4 экспериментально исследованы системы RbI-Rb2CrO4 и RbF-RbI-Rb2CrO4. Экспериментальные исследования проводили методом ДТА на установке в стандартном исполнении. В системе RbI-Rb2CrO4 определены характеристики двойной эвтектики: e 592 оС, 17,5% мол. Rb2CrO4. Присутствие на двойной стороне соединения конгруэнтного плавления Rb3CrO4F разбивает систему RbF-RbI-Rb2CrO4 на два симплекса, в каждом из которых образуется трехкомпонентная эвтектика. Экспериментально определены эвтектические температуры плавления: Е1 530 оС, Е2 496 оС.
Исследование кинетики окисления соединений марганца(II)
кислородом воздуха
Лукашенко А.В., научный руководитель доц. Лисов Н.И.
(Самарский государственный технический университет)
В гетерогенных системах в виде суспензии из труднорастворимых соединений d-элементов от хрома до кобальта наблюдается интенсивное окисление низших оксидов, гидроксидов, карбонатов и сульфидов кислородом воздуха или даже растворенным в указанных системах молекулярным кислородом. В изотермическом режиме изучена зависимость скорости окисления Mn(OH)2, что визуально удобно наблюдать по изменению цвета: телесный осадок превращается в нерастворимое соединение темно-коричневого, почти черного цвета в результате реакции. Объем вступившего в реакцию кислорода регистрировали водяным манометром. Получены кинетические кривые, описывающие зависимость скорости данной реакции от концентрации исходных растворов сульфата марганца(II). Установлен оптимальный диапазон молярных концентраций соли для более эффективного удаления примеси окислителя из очищаемой смеси газа.
Изучение устойчивости аммиакатов кобальта
Тарасов А.Ю., Шашков М.О., научный руководитель доц. Лисов Н.И.
(Самарский государственный технический университет)
При попытке синтеза аммиакатов кобальта(II) при обычных условиях не удается получить комплекс [Co(NH3)6]2+, вследствие энергичного окисления его молекулярным кислородом воздуха с превращением в низкоспиновый комплекс состава [Co(NH3)6]3+. Данное явление интерпретируется на основании теории кристаллического поля ассиметричным распределением электронов в результате расщепления 3d-орбиталей комплексообразователя, что обусловливается атакой неподеленных электронных пар лигандов в октаэдрическом окружении. Изучена скорость окисления аммиаката кобальта(II) кислородом воздуха и получены кинетические кривые зависимости данной реакции от концентрации ионов кобальта(II) растворе. Полученные результаты иллюстрируют общую картину и условия синтеза аммиакатов, и, кроме того, позволяют сделать вывод о возможности использования данной реакции для разработки эффективных поглотителей кислорода из газовых смесей.
ВЛИЯНИЕ СПОСОБОВ МОДИФИКАЦИИ НОСИТЕЛЯ
НА СЕЛЕКТИВНОСТЬ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРООЧИСТКИ
Минаев П.П., научный руководитель доц. Коновалов В.В.
(Самарский государственный технический университет)
Изучено влияния на селективность в реакциях гидрирования олефинов и гидрогенолиз тиофена способа модификации носителя. Синтезировано 15 образцов катализаторов отличающихся природой предшественника активной фазы, типом модифицирующих добавок (К, В). Для синтезированных образцов установлен состав и текстурные характеристики. Проведены испытания синтезированных катализаторов на микрокаталитической установке. Подобран состав модельной смеси, подобраны условия хроматографирования и проведена идентификация продуктов реакций. Получен массив экспериментальных данных по результатам исследования каталитической активности синтезированных катализаторов на модельном сырье в зависимости от способа модификации носителя. Проанализированы полученные экспериментальные данные, определены основные направления дальнейших исследований для синтеза селективных катализаторов в реакциях обессеривания сераорганических соединений олефинсодержащего сырья.
ВЗАИМОСВЯЗЬ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ И МОРФОЛОГИИ
НАНОСТРУКТУРИРОВАННОЙ АКТИВНОЙ ФАЗЫ КАТАЛИЗАТОРОВ,
СИНТЕЗИРОВАННЫХ НА ОСНОВЕ Co2Mo10-гетерополикислоты
и органических комплексонов
Пимерзин А.А., научный руководитель к.х.н. Никульшин П.А.
(Самарский государственный технический университет)
Синтезированы катализаторы гидроочистки на основе Со2Мо10-гетерополикислоты (Со2Мо10ГПК) и органических комплексонов, а так же образец сравнения Со3-Co2Mo10ГПК с использованием кобальтовой соли Со2Мо10ГПК.
Каталитические свойства образцов исследовали: в реакциях гидрообессеривания дибензотиофена (ДБТ), 4,6-диметилдибензотиофена (4,6-ДМДБТ) на микропроточной установке. Отобранные пробы анализировали методом газо-жидкостной хроматографии; в процессе гидроочистки дизельных фракций на проточной установке. Активность катализаторов оценивали по степени гидрообессеривания и гидрирования полициклических ароматических углеводородов.
Исследована морфология сформированной наноструктурированной активной фазы катализаторов с применением методов просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Выявлена взаимосвязь геометрии активной фазы и каталитических свойств полученных образцов.
Найдены эффективные способы воздействия на морфологию активной фазы с целью оптимизации ее каталитических свойств.
СРАВНИТЕЛЬНОЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
ЦВЕТКОВ КАЛЕНДУЛЫ ЛЕКАРСТВЕННОЙ
Афанасьева П.В., научный руководитель проф. Куркин В.А.
(Самарский государственный медицинский университет)
Календула лекарственная – ценное лекарственное растение, широко культивируется в Российской Федерации и используется для производства ряда лекарственных антимикробных, противовоспалительных средств.
Однако до сих пор не решена в полной мере проблема стандартизации сырья и препаратов данного растения.
Существует некоторая противоречивость в литературных данных относительно флавоноидного состава цветков календулы лекарственной. Так, по одному из литературных источников, доминирующим компонентом является рутин, а по данным другой работы – диглюкозид изорамнетина, хотя в зарубежной литературе сообщается о наличии в цветках календулы 3-О-рутинозид изорамнетина.
Фитохимическое исследование проводилось путем экстракции сырья водным спиртом с последующим хроматографированием на пластинках «Силуфол УФ-254», «Сорбфил ПТСХ-АФ-А-УФ» в различных системах растворителей (хлороформ, этанол, метанол, вода). Показано, что доминирующими соединениями являются флавоноиды и каротиноиды. Используя физико-химические константы, данные УФ- и ЯМР-спектров, выделенное соединение охарактеризовано как 3-О-рутинозид изорамнетина (нарциссин).
В ходе проведенного сравнительного исследования выделен также флавоноид, который по совокупности спектральных данных, результатов химических превращений и непосредственно сравнения с достоверно известным образцом идентифицирован как 3-О-β-D-глюкопиранозид кверцетина (изокверцитрин).
Данные флавоноиды выделены впервые в Российской Федерации из цветков культивируемой календулы лекарственной (сорт «Кальта»), причем нарциссин является доминирующим компонентом.
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
ИЗОМЕРСЕЛЕКТИВНЫХ СОРБЕНТОВ НА ОСНОВЕ НЕМАТИЧЕСКОГО МЭАБ
И МОДИФИЦИРОВАННЫХ β-ЦИКЛОДЕКСТРИНОВ
Клюшина Н.А., научные руководители проф. Онучак Л.А., асс. Кураева Ю.Г.
(Самарский государственный университет)
Развитие современных технологий невозможно без контроля изомерного состава сложных смесей, в том числе лекарственных субстанций и препаратов, поэтому актуальной задачей является поиск новых универсальных изомерселективных сорбентов. Целью работы являлось газохроматографической исследование сорбционных и селективных свойств трех жидкокристаллических систем на основе ахирального нематического 4-метокси-4'-этоксиазоксибензола (МЭАБ) и хиральных макроциклических добавок.
ИССЛЕДОВАНИЕ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ КОРНЕЙ ЖЕНЬШЕНЯ
И ПРЕПАРАТОВ НА ЕГО ОСНОВЕ
Акушская А.С., научный руководитель проф. Куркин В.А.
(Самарский государственный медицинский университет)
Для определения подлинности корней женьшеня предлагается метод тонкослойной хроматографии (ТСХ), однако условия проведения анализа не оптимальны.
Целью работы являются исследования по разработке методов стандартизации сырья и препаратов женьшеня.
Методом адсорбционной жидкостной колоночной хроматографии из корней женьшеня выделено индивидуальное кристаллическое вещество, которое рассматривается в качестве потенциального государственного стандартного образца. Идентификацию данного вещества проводили с помощью ЯМР- и УФ-спектроскопии. Разработана методика качественного анализа сырья и препаратов женьшеня: 1) методом ТСХ в сравнении со стандартом; 2) методом УФ-спектроскопии по наличию трех характерных максимумов кривой поглощения извлечения из корней женьшеня в комплексе с реактивом – 70% серной кислотой. Разработаны методики количественного определения суммы сапонинов в корнях и препаратах женьшеня в пересчете на стандартный образец.
ИССЛЕДОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА
ЛЕКАРСТВЕННОГО РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ КРАПИВЫ ДВУДОМНОЙ
Балагозян Э.А., научный руководитель к.фарм.н. Рыжов В.М.
(Самарский государственный медицинский университет)
Одним из актуальных вопросов современной медицины является эффективная терапия аденомы предстательной железы. Одним из перспективных растительных объектов, обладающих противоопухолевой активностью, являются корневища крапивы двудомной. Однако их химический состав не изучен, не установлены также вещества, обусловливающие указанную фармакологическую активность.
Целью исследования являлось выделение действующих химических структур из корневищ с корнями крапивы двудомной (Urtica dioica L.). Для детекции выделенных веществ использовали тонкослойную хроматографию (ТСХ). Первичное разделение веществ выполнили методом адсорбционной жидкостной колоночной хроматографии. Окончательную очистку выполнили методом гель-хроматографии. В качестве сорбента использовали сефадекс LH-20, элюирование вели в градиентном режиме смесями гексана с хлороформом и этанола с хлороформом.
В результате проведенных исследований выделили 2 индивидуальных соединения. Для них получены УФ- и 1Н-ЯМР спектры. В настоящее время проводятся расшифровка их структуры.
Изучение химического состава лекарственных растений является актуальной задачей современной фармакогнозии. Обладая сведениями о химическом составе сырья, можно научно обосновать технологию получения препаратов и методики их стандартизации.
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МИКРОНАСАДОЧНЫХ КОЛОНОК
С УГЛЕРОДНЫМ АДСОРБЕНТОМ,
МОДИФИЦИРОВАННЫМ МЕТИЛИРОВАННЫМ β-ЦИКЛОДЕКСТРИНОМ,
ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСЕЙ УГЛЕВОДОРОДОВ
Ступников А.А., Лохонов И.С., научный руководитель доц. Кудряшов С.Ю.
(Самарский государственный университет)
Показана возможность разделения смесей углеводородов методом газо-адсорбционной хроматографии на микронасадочной колонке с углеродным адсорбентом, модифицированным мономолекулярным слоем макроциклического соединения – Me-β-CD. Использование микронасадочных колонок позволяет сочетать положительные качества обычных насадочных и капиллярных колонок, позволяет сократить время анализа, повысить эффективность разделения, кроме того, подобные микронасадочные колонки достаточно просты в изготовлении и эксплуатации. В свою очередь применение нового адсорбента на основе Me-β-CD позволяет реализовать высокую селективность разделения различных смесей углеводородов, содержащих изомеры различного типа.
АДСОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА
САМООРГАНИЗУЮЩИХСЯ МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СЛОЕВ МЕЗОГЕНОВ,
НАНЕСЕННЫХ НА УГЛЕРОДНЫЙ НОСИТЕЛЬ
Нижегородова Ю.А., научный руководитель доц. Кудряшов С.Ю.
(Самарский государственный университет)
В работе газохроматографическим методом изучены сорбционные свойства трех модифицированных адсорбентов, полученных путем нанесения мономолекулярных слоев модификаторов на углеродный адсорбент Carbopack Y (CpY) (Supelco Inc., USA; sуд = 25 м2/г); в качестве модификаторов использовались каламитный жидкий кристалл 4,4/-бифенилдикарбоновой кислоты бис[2,2/-ди-(н-гексилоксикарбонил)этинил] фениловый эфир (БКГФ) и 4,4/-октилоксицианобифенил (8ОЦБ) (Sigma-Aldrich Inc., USA), а также смесь этих жидких кристаллов. На основании экспериментальных значений констант Генри
при различных температурах были рассчитаны теплоты адсорбции 
и изменения энтропии 
. Сделано предположение о строении мономолекулярных слоев жидких кристаллов на поверхности адсорбента CpY. Так как молекулы БКГФ содержат четыре концевых фрагмента, то концевые фрагменты молекул БКГФ плотно прилегают друг к другу и между жесткими центральными фрагментами образуются промежутки, однако, их размеры не позволяют молекулам адсорбатов встраиваться в структуру монослоя. В случае смеси БКГФ и 8ОЦБ молекулы 8ОЦБ встраиваются между концевыми фрагментами молекул БКГФ.ОСОБЕННОСТИ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ
НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АДАМАНТАНА В ОФ ВЭЖХ
Тырина Е.В., научный руководитель проф. Курбатова С.В.
(Самарский государственный университет)
Целью работы являлось исследование хроматографического поведения некоторых впервые синтезированных амидразонов и триазолов адамантанового ряда в условиях ОФ ВЭЖХ. Было проведено сравнение характеристик удерживания данных соединений на сорбенте С-18 при варьировании состава подвижной фазы, представляющей собой смесь ацетонитрила и воды, в диапазоне 9:1, 8:2, 7:3 и 6:4. (по объему). Для описания хроматографического поведения исследованных соединений были использованы адсорбционно-вытеснительные модели Снайдера - Сочевинского, Скотта - Кучеры, а также квазихимические модели Эльтекова и Ланина - Никитина.
Установлено, что границы применимости этих моделей изменяются в зависимости от химической природы исследованных соединений и концентрации органического модификатора. Показано, что удерживание исследованных соединений определяется дисперсионным взаимодействием с неподвижной фазой, при этом основной вклад в удерживание вносит липофильный адамантановый каркас. Существенную роль также играет ориентационное взаимодействие сорбатов с модификатором подвижной фазы – ацетонитрилом.
В целом удерживание исследованных соединений уменьшается при повышении концентрации ацетонитрила в связи с усилением специфических взаимодействий с органическим компонентом подвижной фазы.
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРОМЫШЛЕННЫХ ОТХОДОВ
ДЛЯ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ КИСЛЫХ ПОЧВ
Мартынкин Д.С., Пиксиндеев В.Е.,
научные руководители проф. Васильченко Л.М., ст. препод. Сотова Н.В.
(Самарский государственный университет путей сообщения)
Целью работы является поиск эффективных материалов для мелиорации кислых почв, которые составляют 35 % пахотных угодий страны.
Изучена нейтрализующая способность отходов, таких как, складированный отработанный щебень железной дороги, доменный шлак, продукты разрушения бетона после теплового воздействия при различных высоких температурах (200-800 оС), пенобетон, кислая пемза.
После измельчения и просеивания через сито для опытов отобрана фракция с размером частиц менее 4 мм.
Результаты исследования: доменный шлак, пенобетон являются перспективными раскислителями почв. Нами также доказано, что эти раскислители обладают сорбционной активностью по отношению к ионам тяжелых металлов, в частности, к ионам Ni2+ и Cd2+.
АНАЛИЗ ВЗАИМНОЙ РАСТВОРИМОСТИ ВОЛЬФРАМАТОВ СТРОНЦИЯ И БАРИЯ
В РАСПЛАВАХ ФАЗОВЫХ КОМПЛЕКСОВ СИСТЕМЫ Na, Ba, Sr || F, Cl, WO4
Сотова Т.М., Мартынкин Д.С., Смолев А.М.,
научные руководители проф. Васильченко Л.М., ст. препод. Сотова Н.В.
(Самарский государственный университет путей сообщения)
Солевые составы с вольфраматами стронция и бария перспективны для технологии выделения металлов из руд, а также – в качестве люминофоров для диагностики дефектов в сплавах, теплоаккумулирующих материалов, твердых электролитов в ХИТ и других целей.
Целью работы является изучение методами РФА и ДТА растворимости тугоплавких компонентов SrWO4 и BaWO4 в сильных фторид-хлоридных растворителях в системе Na, Ba, Sr || F, Cl, WO4 и ее элементов огранения.
В результате одинаковой структуры и изоморфизма твердые растворы вольфраматов стронция и бария проявляют в широком диапазоне температур и составов свойства, подобные индивидуальным компонентам, например, являются люминофорами (светятся под влиянием внешних факторов). Графики зависимости коэффициента отражения от длины волны для изученных фаз показывают, что они могут люминесцировать не только под воздействием жестких рентгеновских лучей, но и при воздействии длин волн 570-600 нм.
АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ ЭТЕРЕФИКАЦИИ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ
МЕТОДОМ РЕАКЦИОННОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Рудакова Я.И., Коршина Я.Я., научный руководитель к.х.н. Голованов А.А.
(Тольяттинский государственный университет)
Разработана методика анализа смесей, содержащих спирт С4, воду, адипиновую кислоту (АК), ее моно- и дибутиловый эфир. Для анализа данных смесей воспользовались методом реакционной газовой хроматографии. Пробу предварительно обрабатывали 0.2 М водно-спиртовым раствором гидроксида тетраметиламмония и вводили в испаритель хроматографа (Т = 300-320 ºС), где происходило разложение тетраметиламмониевых солей АК и ее моноалкилового эфира до диметиладипината и метилалкиладипината соответственно. Количественный расчет выполняли методом внутренней нормализации площадей пиков соответствующих метиловых эфиров с учетом градуировочных коэффициентов.
Разработанная методика позволяет определять состав продуктов этерификации АК алканолами С4 с погрешностью не более 10 отн. % за 10-15 мин.
ИССЛЕДОВАНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СУЛЬФОКАТИОНИТОВ
В РЕАКЦИЯХ СИНТЕЗА АЛКИЛ-ТРЕТ-АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
Папчихина В.А., научный руководитель асс. Голованов А.А.
(Тольяттинский государственный университет)
Проведены сравнительные испытания каталитических свойств сульфокатионитов КУ-2×8, КУ-2ФПП, КУ-23, Tulsion T-62, Amberlyst 15 в процессах синтеза этил-, пропил- и бутил-трет-бутиловых эфиров по реакции трет-бутанола со спиртами С2-С4.
Реакцию синтеза эфиров проводили в термостатируемых ампулах и реакторах смешения. Контроль за протеканием реакции осуществляли методом газовой хроматографии.
Изучено влияние пористой структуры, сорбционных свойств, а также степени гидратации сульфокатионитов на скорость превращения реагентов, выход целевых и побочных продуктов. Определен частный порядок реакции по – SO3H-группам катализаторов.
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ,
НОРМАЛЬНЫЕ ТЕМПЕРАТУРЫ КИПЕНИЯ
И КРИТИЧЕСКИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ АЛКИЛДИФЕНИЛОКСИДОВ
Таразанов С.В., научный руководитель проф. Нестерова Т.Н.
(Самарский государственный технический университет)
Учитывая значимость производных дифенилоксида (ДФО), обусловленную их склонностью к самоорганизации материи и к полупроводниковой проводимости, выполнен комплекс исследований по определению их свойств. В данной работе представлены индексы Ковача, энтропии сорбции, нормальные температуры кипения, критические температуры и давления, полученные для 16 представителей изучаемого класса. Вся хроматографическая часть эксперимента проводилась на приборе «Кристалл 2000 М».
Получены хроматографические характеристики всех изучаемых веществ, на их основе рассчитаны нормальные температуры кипения. Методом, основанным на индексах молекулярной связности Раддича, рассчитаны критические температуры и давления АДФО. Была выполнена оптимизация геометрии молекул (функционал B3LYP с базисным набором 6-311++G(2d,2p)) для идеальногазового состояния. В результате определена величина двугранного угла между C(Ar)-C(Ar)-O-C(Ar). Рассмотрены вопросы взаимосвязи энтальпий сорбции, нормальных температур кипения и критических температур АДФО со строением их молекул.
ИССЛЕДОВАНИЕ КАЧЕСТВА АНАЛЬГИНА
МЕТОДОМ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ СКАНИРУЮЩЕЙ КАЛОРИМЕТРИИ
Абрамова О.С., научные руководители препод. Мощенская Е.Ю., доц. Стифатов Б.М.
(Самарский государственный технический университет)
Методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) проводилось исследование возможности экспресс-оценки качества фармацевтических препаратов на примере анальгина (метамизола натрия). Для этого сравнивали термограммы эталонного препарата с аптечными препаратами различных сроков годности, в том числе с истекшим.
Инструментом исследования служил дифференциальный сканирующий микрокалориметр ДСК-500 (изготовитель – РФ, СамГТУ). Сравнительная оценка качества проводилась в идентичных условиях при нагревании образцов массой 4,5 ± 0,5 мг в интервале температур от 25 до 300ºС при скорости нагрева 16ºС в минуту. Для анализа пробы образцов помещали в плоские цилиндрические алюминиевые контейнеры, которые завальцовывали на специальном минипрессе. Эталоном служил такой же контейнер с навеской оксида алюминия. Измерения проводили в атмосферных условиях.
Проведенными исследованиями выявлена высокая информативность метода ДСК в отношении оценки качества анальгина, а также показана возможность применения метода для экспресс-контроля чистоты и качества лекарственных препаратов.