Синтез и исследование алкилсалицилатных присадок
Дипломная работа - Химия
Другие дипломы по предмету Химия
В°ние металла в неизвестной присадке; в - массовое содержание металла в нейтральной соли.
Из этого следует, что основность нейтральной соли равна нулю.
((М/Е) - 1)*100%, (**)
где М - эквивалент металла; Е - эквивалент органической кислоты на 100 г основной соли.
В отечественной литературе присадки оценивают по их щёлочности, определяемой потенциометрически [11]. По этой методике устанавливают: общую щёлочность, щёлочность, обусловленную алкилсалицилатом металла (нейтральной соли), и щёлочность, обусловленную наличием в присадке гидроксида металла и его углекислой соли. Следовательно, методика [11] более информативна.
Все описанные в патентах и изобретениях способы получения нейтральных, основных и сверхосновных солей алкилсалициловых кислот приведены в табл. 1. Применяются эти соли в виде 50-60%-ных масляных растворов для снижения вязкости и улучшения растворимости в товарных маслах.
Получение нейтральных солей осуществляют элементарным взаимодействием алкилсалициловых кислот с гидроксидом кальция или оксидом кальция при температуре 80-100С в течение 30-90 мин. После завершения реакции легко очищают присадку от механических примесей любым способом.
Основные алкилсалицилатные присадки, имеющие щёлочность выше суммы щёлочности нормальных салицилатов и нормальных фенатов, получают из карбоксилатов. Например [9] карбоксилат, растворённый в ксилоле и имеющий температуру 75С, быстро смешивается с насыщенным
спиртовым раствором хлористого кальция, которого добавляют на 5%
больше, чем требуется для перевода натриевых соединений смеси в соответствующие кальциевые соединения. Сразу же добавляется оксид кальция в количестве на 10% больше, чем требуется для перевода нейтрального алкилсалицилата кальция в основной, и смесь дополнительно разбавляется 96%-ным этиловым спиртом. После непродолжительной выдержки при 75С температуру повышают до 100-105С и отгоняют спирт.
Реакционную смесь разбавляют бензином в два или в три раза, фильтруют, удаляют бензин. В готовой присадке содержится 6,1% масс.кальция, тогда как в нейтральной соли - 4,2% масс. Основность такого продукта равна ((6,1 - 4,2)/4,2)*100% = 45%. Напомним, что основность нейтральной соли равна нулю.
Таблица 1. Способы получения солей алкилсалициловых кислот.
Исходные реагентыТехнологические данныеОсобенности способаСсылка на литер. источникАлкилсалицилат-ное соединениеНеорганическое соединениеРастворительПромоторСО2Т, СПродолжит.,мин.Число стадийСпособ ведения процессаСпособ очистки присадки1Алкил-салициловые кислоты, полученные на хлорпарафинаМе(ОН)n, где Ме -Al, Mg, Na, Ca, CoROH801201ПериодическийОтстой в растворе светлого минерального масла[12-14]2Диизопропилсалициловая кислотаМе(ОН)n, где Ме - Cu, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Al, Sn, Pb, Mn, Ni, CoСпособ получения солей не описанВ [12] испытан продукт разложения после нагревания Zn диизопропилсалицилата до 300С [1517], [18,19]3Смесь: 75% масс. алкил(С8С20) или алкил(С15С33)салицилата натрия плюс 25% масс. соответствующих алкилфенолятов натрияCaCl2, CaOКсилол, CH3OH, C2H5OH, бензин7560 - первая стадия, 240 вторая стадия2ПериодическийФильтрованиеНа первой стадии - обменная реакция с CaCl2, на второй - обработка CaO [9]4ЛюбоеCa(OH)2, CaO, Ba(OH)2*8H2OМинеральное масло, керосинСН3ОН+65 - на 1й стадии, 115132 - на 2й стадии25 - первая стадия, 10 вторая стадия2НепрерывныйФильтрование через фильтрующие порошки HiFlo, Super Sel 13 %Вначале образование комплекса оксида кальция с метанолом, затем взаимодействие с детергентом[20]5ЛюбоеCaOКсилольная фракция 120160CH3OH c 1% H2O+495720602НепрерывныйФильтрование через фильтрующие порошки HiFlo, Super Sel 13 % CaO диспергирован в метаноле. Первая стадия - быстрый контакт реагентов, вторая - "дисперсионное твердение"[21]6Калиевая соль полиизобутилен(С25)салицилата в смеси с тетрапропиленсалициловой кислотойCaCl2, Ca(OH)2КсилолСа(СH3COO)2*H2O или 65/35=iC4H9OН/C5H11OH+601002403004ПериодическийТо жеВначале обменная реакция с CaCl2 и затем три последовательные карбонатации с промежуточным фильтрованием[22]6аТетрапропиленсалициловая кислотаCa(OH)2КсилолСН3ОН+````1````[22]7Натриевая соль алкил(С12С18)салициловой кислотыАлкилса-лицилат кальция, CaCl2, CaOКсилол, С2Н5ОН7011030602ПериодическийФильтрование через фильтрующие порошки HiFlo, Super Sel 13 %На первой стадии обменная реакция с CaCl2, на второй - обработка активированной при 750С CaO[23], [24], [25], [26]8``-``-CH3OH7011030603````Третья стадия - кипячение в метаноле 124 ч [27]9Натриевая соль алкил(С12С18)салициловой кислоты после повторного карбоксилиро-вания-``-``7011030603``````[28]10Натриевая соль алкил(С12С18)салициловой кислотыCaCl2, CaO, Na2CO3CH3OH7011030603````Первая стадия - обработка Na2CO3, вторая - обменная реакция с CaCl2, третья - обработка CaO[10], [29]11Натриевая соль алкил(С12С18)салициловой кислотыNa2CO3, MgCl2, MgOCH3OH7011030603``Любой[30]12Алкил(С12С18)салициловая кислотаCa(OH)2КсилолCH3OH+206030603ПериодическийФильтрование через фильтрующие порошки HiFlo, Super Sel 13 %Первая стадия - получение кальциевой соли, вторая - получение дисперсии CaCO3 в метаноле, третья - смешение и выдержка[31]13Алкил(С12С18)салициловая кислотаCa(OH)2КсилолCH3OH+206030604Периодический``То же, но после смешения - повторная карбонатация[32]14Алкил(С3С18)салициловая кислота-``-``60100601201``Любой[19], [33]15Алкил(С12С20)салициловая кислотаCa(OH)2, CaO90180НепрерывныйЛюбой[34]16Алкил(С16С18)салициловая кислотаCa(OH)2КсилолCH3OH+801802ПериодическийОчистка на центробежных машинахПервая стадия - получение кальциевой соли, вторая карбонатация[35]17Натриевая соль алкил(С16С18)салициловой кислотыCaCl2, Na2CO3Ксилол, вода90120``````Первая стадия - обработка Na2CO3, вторая - обменная реакция с CaCl2[36], [37], [38]18Алкилсалициловые кислоты, полученные на базе