Дипломная работа по предмету Химия
-
- 41.
Исследование каталитических свойств полимерных комплексов
Дипломы Химия Путем стехиометрических превращений в звеньях полимерной цепи возможна настройка «первичной» структуры макромолекулы на взаимодействие с определенным ионом металла. Так, комплекс линейный полимер ион металла сшивается сшивающим агентом, и затем металл удаляется действием минеральной кислоты. Полученный сорбент обладает высокой специфичностью и селективностью. Повышенный интерес к полимерметаллическим комплексам, с одной стороны, обусловлен тем, что некоторые ионы металлов (железо, медь кобальт, и др.) играют особо важную роль в живых организмах участвуют в ферментативных реакциях (металлоэнзимы), мышечных сокращениях, явлениях переноса (например, гемоглобин), мембранных процессах (натрий-каливый насос) и т.д. Другая необходимость изучения комплексов полимер-металл связана с практическими задачами извлечением редких и благородных металлов из промышленных сточных вод, созданием высокоэффективных гомогенных и гетерогенных полимерных катализаторов, термо- и механостойких полимерных материалов, полупроводников, мембран и т.д. Возрастает роль комплексных соединений полимеров в медицине. Всестороннее исследование процессов комплексообразования с целью определения состава, структуры и констант устойчивости комплексов, кинетики и механизма их формирования, анализ влияния микроструктуры, конформационного состояния макромолекул и хелатного эффекта, в конечном счете, может привести к установлению основных закономерностей комплексообразования и физико-химического поведения координационных соединений в растворах. Помимо органических полимеров должны быть рассмотрены и неорганические макромолекулы, которые обеспечивают лучшую теоретическую и химическую стойкость образующихся полимер-металлических комплексов. Должны быть также рассмотрены надмолекулярные структуры полимер-металлических комплексов, обеспечивающие некоторые свойства материалов на их основе. Взаимодействия макромолекула ион металла (комплекс, хелат) контролируют не только высокоорганизованную структуру полимер-металлических комплексов, но и их свойства. Полагают возможным обнаружение полимер-металличесими комплексами следующих свойств и соответствующее их применение:
- Извлечение и концентрирование ионов металлов посредством образования комплексов полимер-металл;
- Терапевтические эффекты лекарства, протолекарства;
- Селективность газовый транспорт / разделение, сенсоры;
- Ионная проводимость электрон-улавливающие устройства, батареи;
- Системы переменой валентности мультиэлектронный переход, катализ, фотокатализ;
- Электронные взаимодействия в твердом состоянии проводимость, электрокатализ, электрохимия;
- Фотовзаимодействия в твердом состоянии фотопроводимость, фотогальваника, лазерография, люминесценция, оптическое хранение / переключение;
- Нелинейная оптика модуляторы, интегрированная оптика;
- Керамика квантовые устройства.
- 41.
Исследование каталитических свойств полимерных комплексов
-
- 42.
Исследование качества питьевой воды после различной обработки
Дипломы Химия Вода из кранаОтстоявшаясяКипяченая"Аквафор""Чистая вода"КолодезнаяЦерковнаяОпределение рН средырН 1=8,4 рН 2=8,38 рНср=8,39рН1=7,98 рН2=7,98 рНср=7,98рН1=8,47 рН2=8,49 рНср=8,48рН 1=6,24 рН 2=6,24 рНср=6,24рН1=7 рН2=6,99 рНср= 6,995рН 1=7,58 рН 2=7,58 рНср=7,58рН 1=7,52 рН 2=7,52 рНср=7,52Определение карбонатной жесткостиV1=0,75 см3 V2=0,85 см3 Vср=0,8 см3V1=0,7 см3 V2=0,7 см3 Vср=0,7 см3V1=0,7 см3 V2=0,6 см3 Vср=0,65 см3V1=0,6 см3 V2=0,7 см3 Vср=0,65 см3V1=0,25 см3 V2=0,25 см3 Vср=0,25 см3V1=2,7 см3 V2=2,7 см3 Vср=2,7 см3V1=2,1 см3 V2=2,1 см3 Vср=2,1 см3Х=V* 1000*Н ; мг экв/дм3 Vпробы1,61,41,31,30,55,44,2Общая жесткостьV1= 14,1 см3 V2= 14,1 см3 Vср=14,1 см3V1= 13,6 см3 V2= 14 см3 Vср=13,8 см3V1= 13,1см3 V2= 13 см3 Vср=13,05 см3V1= 5,9 см3 V2= 5,9 см3 Vср=5,9 см3V1= 12 см3 V2= 11,9 см3 Vср=11,95 см3V1= 32,5 см3 V2= 32,5 см3 Vср=32,5 см3V1= 28 см3 V2= 28 см3 Vср=28 см3Х=V*К*Н*1000 ; мг экв/дм Vпробы2,82 2,762,61 1,182,396,55,6Окисляемость V1= 1,8 см3 V2= 1,9 см3 Vср=1,85 см3V1= 1,4 см3 V2= 1,4 см3 Vср=1,4 см3V1= 0,6 см3 V2= 0,6 см3 Vср=0,6 см3V1= 1,3 см3 V2= 1,2 см3 Vср=1,25 см3V1= 0,6 см3 V2= 0,6 см3 Vср=0,6 см3V1= 2,0 см3 V2= 1,8 см3 Vср=1,9 см3V1= 1,9 см3 V2= 1,9 см3 Vср=1,9 см3X=(V1K1+V2K1-V3K2)*0,08*1000 ;МГ О2/ДМ3 Vпроб2,96 2,240,9620,963,043,04
- 42.
Исследование качества питьевой воды после различной обработки
-
- 43.
Исследование механизма фотолиза дитиокарбаматного комплекса меди
Дипломы Химия Выше уже упоминалось, что комплекс [Cu (II) (dtc) (dtc·) Cla], формирующийся после лазерного импульса исчезает за 10-15 мкс в результате изомеризации. Его полоса поглощения с максимумом на 425 нм имеет коэффициент экстинкции 20000 М-1см-1. Эту величину можно рассчитать из отношения ее оптической плотности к оптической плотности просветления на 435 нм к 400 мкс за счет исчезновения полосы поглощения исходного комплекса, коэффициент экстинкции которой 13000 М-1см-1 [5]. Коэффициент экстинкции полосы на 570 нм комплекса [Cu (II) (dtc) (dtc·) Cla] из аналогичных измерений равен 15000 М-1см-1. Линейная зависимость наблюдаемой константы скорости исчезновения поглощения на 570 нм от начальной оптической плотности позволяет оценить бимолекулярную константу скорости рекомбинации комплексов [Cu (II) (dtc) (dtc·) Clэ] с образованием димера [Cu (II) (dtc) ClэtdsCu (II) (dtc) Clэ]. Угол наклона прямой на Рис.3.10 для этой реакции (6) дает величину 2krec = 6´109 М-1с-1.
- 43.
Исследование механизма фотолиза дитиокарбаматного комплекса меди
-
- 44.
Исследование паровоздушной газификации низкосортных углей Украины
Дипломы Химия Газификация угля производство горючего (технологического) газа при неполном окислении органической массы угля, имеет давнюю историю с периодами бурного развития и спадами. Впервые горючий газ из угля получил англичанин Мэрдок в 1792 г. как попутный продукт при производстве "светильного масла". К 50-м годам XIX в. практически во всех крупных и средних городах Европы и Северной Америки действовали газовые заводы для производства отопительного, бытового и светильного газа [2]. Это был "золотой век" газификации угля. Начиная с 60-х годов XIX в., все более серьезную конкуренцию углю начинает оказывать нефть. В начале 1960-х годов разработка месторождений дешевой нефти на Ближнем Востоке и в Западной Сибири привела практически к полной ликвидации этой отрасли промышленности. Сохранились лишь небольшие островки в уникальных регионах. Например, в ЮАР углепереработка (главным образом на основе газификации угля) стала крупной промышленным сектором из-за эмбарго на поставку нефти. Началось триумфальное шествие нефти. Однако уже в 1972 г. оно омрачилось первым "энергетическим кризисом", который по существу был спровоцирован на политической основе странами-участниками ОПЕК. Мировые цены на нефть подскочили с 5-7 до 24 долл. США за баррель (1 т сырой нефти сорта Brent ? 8,06 баррелей), и стало ясно, что углепереработку списывать в архив рано, так как в большинстве развитых стран много угля и мало или совсем нет нефти. Интересно заметить, что если бы не этот первый "энергетический кризис", то крах социалистической системы мог наступить еще в 1970-е гг. Активный приток "нефтедолларов" продлил агонию СССР. Этот кризис преподнес цивилизованному миру очень важный урок. Во-первых, все осознали, что запасы углеводородного сырья распределены крайне неравномерно и неудобно, и, во-вторых, эти запасы - исчерпаемы. Запасы же угля и других твердых горючих ископаемых нефтяных сланцев, битумных песков, торфа и т.п. распределены более равномерно, и сроки их исчерпания оценивается многими сотнями лет. Но самый главный результат этот кризиса заключается в активизации работ по энергосбережению.
- 44.
Исследование паровоздушной газификации низкосортных углей Украины
-
- 45.
Исследование промышленного синтеза метанола и мирового рынка метанола
Дипломы Химия Эта реакция, имеющая большое промышленное значение, является прекрасным примером, иллюстрирующим успехи гомогенного катализа. Поскольку оба компонента реакции - СН3ОН и СО - могут быть получены из угля, процесс карбонилирования должен стать более экономичным по мере роста цен на нефть. Существуют два промышленных процесса карбонилирования метанола. В более старом методе, разработанном на фирме BASF, использовали кобальтовый катализатор, условия реакции были жесткими: температура 250°С и давление 500-700 атм. В другом процессе, освоенном фирмой "Monsanto", применяли родиевый катализатор, реакцию проводили при более низких температурах (150-200°С) и давлении (1-40 атм). Интересна история открытия этого процесса. Ученые компании исследовали гидроформилирование с использованием родийфосфиновых катализаторов. Технический директор нефтехимического отдела предложил использовать этот же катализатор для карбонилирования метанола. Результаты опытов оказались отрицательными, и это связали с трудностью образования связи металл-углерод. Однако, вспомнив лекцию консультанта компании о легком окислительном присоединении иодистого метила к металлокомплексам, исследователи решили добавить в реакционную смесь иодный промотор и получили блестящий результат. Подобное открытие было сделано также учеными конкурирующей компании "Union Carbide", те отстали всего на несколько месяцев. Команда по разработке технологии карбонилирования метанола всего через 5 месяцев интенсивной работы создала промышленный процесс Монсанто, с помощью которого в 1970 году было получено 150 тыс. т уксусной кислоты.
- 45.
Исследование промышленного синтеза метанола и мирового рынка метанола
-
- 46.
Исследование распределения электропроводности в пересжатых детонационных волнах в конденсированных взрывчатых веществах
Дипломы Химия - Бриш А.А., Тарасов М.С., Цукерман В.А. Электропроводность продуктов взрыва конденсированных взрывчатых веществ. Журнал экспериментальной и теоретической физики. 1959. Т.37. Вып. 6, С. 1543.
- Hayes B. On the Electrical Conductivity of Detonation High Explosives // Proc. 4th Symposium (Internat.) on Detonation. White Oak, MD, 1965. Office of Naval Research, ACR-126. Washington. 1967. P.595-601.
- Дрёмин А.Н., Савров С.Д., Трофимов В.С., Шведов К.К. Детонационные волны в конденсированных средах, М., «Наука», 1970.
- Антипенко А.Г., Дрёмин А.Н., Якушев В.В. О зоне электропроводности при детонации конденсированных взрывчатых веществ. Доклады Академии наук, 1975, Т. 225, С. 1086.
- Дрёмин А.Н., Якушев В.В. Природа электропроводности продуктов детонации конденсированных взрывчатых веществ. Доклады Академии наук, 1975, Т. 221, С. 1143.
- Гилёв С.Д., Трубачев А.М. Высокая электропроводность продуктов детонации тротила. Журнал технической физики, 2001, Т. 71, Вып. 9, С. 123.
- Ершов А.П., Сатонкина Н.П., Дибиров О.А. и другие Исследование взаимодействия компонентов гетерогенных взрывчатых веществ методом электропроводности. Физика горения и взрыва, 2000, Т. 36, №5, С. 97.
- Ершов А.П., Зубков П.И., Лукьянчиков Л.А. Измерение ширины зоны проводимости в тэне. В сб.: Динамика сплошной среды. 1971, Институт гидродинамики, Новосибирск, Вып. 8, С. 177-182.
- Новосёлов Б.С., Зубков П.И., Лукьянчиков Л.А. Электропроводимость в зоне детонации конденсированных взрывчатых веществ. Физика горения и взрыва, 1971, Т. 7, Вып. 2, С. 295 - 299.
- Ершов А.П., Зубков П.И., Лукьянчиков Л.А. Об измерениях профиля электропроводности во фронте детонации конденсированных ВВ // ФГВ. 1974. Т. 10, №6. С. 864-873.
- Зубков П.И., Тен К.А., Свих В.Г. Распределение электропроводности за детонационным фронтом в насыпном октогене. Тезисы XV Международной конференции "Уравнения состояния вещества". Терскол, 2000 г. Стр. 111 - 113.
- Зубков П. И., Свих В. Г., Тен К. А. Электропроводность за фронтом детонации в насыпном октогене. Пятая Международная конференция «Лаврентьевские чтения по математике, механике и физике». Тезисы докладов. 2000, Новосибирск, Россия. С. 164.
- Зубков П. И., Карташов А. М., Свих В. Г., Тен К. А. Влияние краевых и ударно волновых эффектов на измерение проводимости продуктов детонации конденсированных ВВ. Международная конференция III Харитоновские тематические научные чтения. Экстремальные состояния вещества. Детонация. Ударные волны. Сборник тезисов докладов. Саров, РФЯЦ-ВНИИЭФ, 2001. Стр. 29-31.
- Зубков П. И., Лукьянчиков Л. А., Тен К. А., Карташов А. М., Свих В. Г. О некоторых систематических ошибках при измерении проводимости продуктов детонации конденсированных взрывчатых веществ. Тезисы XVI Международной конференции «Воздействие интенсивных потоков энергии на вещество». Эльбрус, 2001. Стр. 41-42.
- П.И. Зубков, П.И. Иванов, А.М. Карташов, Л.А. Лукьянчиков, К.А. Тен. Электропроводность продуктов, измеренная вдоль распространения детонации. Международная конференция VI Забабахинские научные чтения. 24-28 сентября 2001 г. Тезисы. Снежинск, Челябинской обл. Россия. Стр.72.
- П.И. Зубков, П.И. Иванов, Л.А. Лукьянчиков, В.Г. Свих, К.А. Тен. Электропроводность октогена за фронтом пересжатой детонационной волны. Международная конференция VI Забабахинские научные чтения. 24-28 сентября 2001 г. Тезисы. Снежинск, Челябинской обл. Россия. Стр. 45.
- П.И. Зубков, П.И. Иванов, А.М. Карташов, Л.А. Лукьянчиков, В. Г. Свих, К.А. Тен. Измерение проводимости в пересжатой детонации. Тезисы XVII Международной конференции «Уравнения состояния вещества». 1- 6 марта 2002 г. Эльбрус, Кабардино-Балкария, Россия. Стр.65-66.
- П.И. Зубков, П.И. Иванов, А.М. Карташов, Л.А. Лукьянчиков, В. Г. Свих, К.А. Тен. Измерение проводимости в пересжатой детонации. Физика экстремальных состояний вещества 2002. Эльбрус, 2002. Институт проблем химической физики РАН, Черноголовка, 2002 г. Россия. Стр. 93 - 94.
- Зельдович Я.Б., Райзер Ю.П. Физика ударных волн и высокотемпературных явлений. «Наука» Москва, 1966.
- Ершов А.П. Диссертация на соискание степени к.ф.-м.н. Исследование электропроводности за фронтом детонации конденсированных взрывчатых веществ. Новосибирск, 1977.
- П. И. Зубков, Б. Д. Янковский. К электронному механизму проводимости продуктов детонации конденсированных взрывчатых веществ. Тезисы XV Международной конференции "Уравнения состояния вещества". Терскол, 2000 г. Стр. 109-111.
- Лямкин А.И., Петров Е.А., Ершов А.П. и др. // Докл. АН СССР. 1988. Т. 302, №3. С. 611 - 613.
- Анчаров А.И., Зубков П.И., Иванов П.И. и др. Получение наночастиц серебра и исследование динамики их развития при ударно-волновом нагружении стеарата серебра. // Вещества, материалы и конструкции при интенсивных динамических воздействиях: Труды международной конференции V Харитоновские тематические научные чтения, Саров, 17-21 марта 2003 г. Под редакцией А.Л. Михайлова. Саров. ВНИИЭФ. 2003 г. С. 141-144.
- Титов В.М., Анисичкин В.Ф., Мальков И.Ю. Исследование процесса синтеза ультрадисперсного алмаза в детонационных волнах // ФГВ. 1989.
Т. 35, №3. С.117. - Антипенко А.Г., Якушев В.В. Природа электропроводности продуктов детонации конденсированных взрывчатых веществ // В сб. Детонация: Материалы 5 Всесоюзного симпозиума по горению и взрыву. Одесса, 1977. ОИХФ АН СССР, Черноголовка, 1977. С. 93-96.
- Якушев В.В. Электрические измерения в динамическом эксперименте // ФГВ. 1978. Т. 14, №2. С. 3-19.
- Mallory H.D., Plauson R.A. Liquid explosives with transparent detonation products // Nature. 1963. 199, P. 58-59.
- Зубков П.И. Электрические сигналы на медно-магниевой паре электродов в ударно сжатых газах // ЖТФ, 1897. Т. 57, №9. С. 1866-1867.
- Haman S.D., Linton M. Electrical conductivitiesof aqueous solutions of KCl, KOH and HCl, and the ionization of water at high shock pressures // Trans. Farad. Soc., 1969. 65, p. 2186-2196.
- Ставер А.М., Ершов А.П., Лямкин А.И. Исследование детонационных превращения конденсированных ВВ методом электропроводности // ФГВ. 1984. Т. 20, №3. С. 79-83.
- Ершов А.П. Ионизация при детонации конденсированных ВВ // ФГВ. 1975. Т. 11, №6. С. 864-873.
- Елькинд А.И., Гусар Ф.Н. Измерение на СВЧ электропроводности за фронтом детонационной волны в тротиле // ФГВ. 1986. Т. 22, №5. С. 144-149.
- Ершов А.П., Зубков П.И., Лукьянчиков Л.А. Электрофизические свойства детонационной плазмы и быстродействующие взрывные размыкатели тока // ПМТФ. 1977. №6. С. 19-23.
- Корольков В.Л., Мельников Л.А., Цыпленко А.П. Электрический пробой продуктов детонации // ЖТФ. 1974. Т. 44, №12. С.2537-2538.
- Зубков П.И., Лукъянчиков Л.А., Рябинин Ю.В. Электрическая прочность разлетающихся продуктов детонации // ПМТФ. 1976. №1. С. 134-138.
- Матыцин А.И., Ставер А.М., Лямкин А.И. Эмиссия электронов при действии ударных волн на пористое вещество // III Всес. симпозиум по импульсным давлениям: Тез. докл. М., 1979. С.81-82.
- Тиман Б.Л. Влияние взаимодействия частиц на ионизационное равновесие в термически ионизованном газе // ЖЭТФ. 1953. Т. 25, №6(12). С.733.
- Физика взрыва. Под ред. К.П. Станюкевича. М.: Наука, 1975.
- O.V. Evdokov, M.G. Fedotov, G.N. Kulipanov. et al. Dynamics of the formation of the condensed phase particles at detonation of high explosives // Proceedings of the 13th National Synchrotron Radiation Conference. Novosibirsk, Russia, July 17 21, 2000. Nuclear instruments & methods in physics research. 2001. V.470, Nos.1 2, P.236 239.
- Алешаев А.Н., Зубков П.И., Кулипанов Г.Н., Применение синхротронного излучения для исследования детонационных и ударно-волновых процессов // ФГВ. 2001. Т. 37, №5. С. 104.
- I.Yu. Malkov and V.M. Titov. Structure and properties of detonation soot particles. 1996, page 783.
- 46.
Исследование распределения электропроводности в пересжатых детонационных волнах в конденсированных взрывчатых веществах
-
- 47.
Исследование свойств водных дисперсий гидроксилсодержащих акрилатов и полиизоцианатов и покрытий на их основе
Дипломы Химия Наиболее важным свойством таких покрытий является эффект «soft-feel». В то же время, покрытие должно обладать очень высокой стойкостью к воздействию растворителей и химикатов. Если, например, говорить о приборной панели автомобиля, покрытие должно обладать устойчивостью к воздействию таких веществ, как лосьоны для загара, крема, очистители и аналогичные жидкости, даже при высоких температурах и под воздействием солнечного света. Покрытие должно быть не слишком жестким, но достаточно эластичным, поскольку пластиковые компоненты должны выдерживать механическую нагрузку при низких температурах без повреждения покрытия. И последнее по порядку, но не по значению, покрытие должно иметь хорошую адгезию к пластмассе. Органорастворимые двухупаковочные полиуретановые материалы часто используют для окраски пластмасс благодаря мягкому режиму сушки и характерной комбинации твердости и эластичности получаемых покрытий. В пользу водорастворимых материалов говорит пониженное содержание растворителей и более широкие возможности варьирования рецептуры. Как следует из литературного обзора, водорастворимые двухупаковочные полиуретановые материалы пока остаются новой технологией, период становления которой, уже завершился. Водорастворимые материалы являются реальной и экономически обоснованной альтернативой органорастворимым аналогам. Они позволяют снизить содержание ЛОС без ухудшения качества. В связи с этим тема работы, направленная на изучение свойств водных дисперсий гидроксилсодержащих акрилатов и полиизоцианатов и покрытий на их основе является актуальной.
- 47.
Исследование свойств водных дисперсий гидроксилсодержащих акрилатов и полиизоцианатов и покрытий на их основе
-
- 48.
Исследование свойств полимерметаллических комплексов на основе гидрогеля полиакриламид - акриловая кислота - полиэтиленимин без иммобилизованного металла и с ионами Ni2+
Дипломы Химия В зависимости от функционального состава комплексы могут существовать за счёт системы Н-связей или электростатических контактов. На рисунке 1 представлена кинетика набухания ВПС в воде, синтезированных на основе сшитого полиакриламида в присутствии различного количества линейного П2М5ВП (а) и сшитой полиакриловой кислоты (б) - в присутствии П2М5ВП (кривая 1) и его бетаиновой формы (ПБ-21) (кривая 2). Увеличение содержания катионного полиэлектролита в объеме полиакриламидной сетки приводит к увеличению скорости и коэффициента набухания, что можно объяснить электростатическим отталкиванием заряженных пиридиниевых групп друг от друга, приводящее к увеличению размера нейтральной сетки за счет распирающего давления противоионнов на стенки гидрогелей. В случае, когда трехмерный каркас не построен из полиакриловой кислоты, включающий макромолекулы ПБ-21, набухание в протекает в две стадии: на первой происходит набухание самой сетки, а на второе увеличение объема сетки может быть обусловлено разворачиванием клубков линейного полибетаина. Коэффициент набухания сетки ПАК и П2М5ВП (рис.1) в пять раз ниже по сравнению с ВПС ПАК-ПБ-21. Во взаимопроникающей сетке ПАК и П2М5ВП часть карбоксильных групп вступает в сильное электростатическое взаимодействие, с полиоснованием формируя двутяжные структуры, что не дает возможность для свободного набухания гидрогеля.
- 48.
Исследование свойств полимерметаллических комплексов на основе гидрогеля полиакриламид - акриловая кислота - полиэтиленимин без иммобилизованного металла и с ионами Ni2+
-
- 49.
Исследование свойств продуктов циклизации алициклического 1,5,9-трикетона
Дипломы Химия 15. Gill N.S., James K.B., Lions F., Potts K.T. -Acylethylation with ketonic Mannich bases. The syntesis of some diketones, ketonic sulfides, nitroketones and pyridines // J. Am. Chem. Soc., - 1952. - V. 74. - P. 4923-4928.
- Акимова Т.И. Диссертация на соискание ученой степени д.х.н. // Владивосток, - 2002.
- Богословский Б.М. Реакция Лейкарта // Реакции и методы исследования органических соединений. 1954. Т.3. - С.253-310.
- Дж. Марч. Восстановительное алкилирование аммиака и аминов // Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. 1987. Т.3. - С.342-343.
- Высоцкий В.И., Высоцкая Т.А., Свиридов В.Н., Тиличенко М.Н. Синтез и установление конфигурации стереоизомерных 1,3-амино-2,7-эпокситрицикло(7,3,1,02,7) тридеканов // Владивосток, -1974; Деп. ВИНИТИ. - № 982-74; РЖХим. - 1974. Т.19(1). - 19 Ж 14 .
- Акимова Т.И., Иваненко Ж.А. Герасименко А.В., Высоцкий В.И. Трицикло7.2.1.02,7додец-2(7)-ен-12-он. Синтез и некоторые реакции // ЖОрХ. 2001. Т. 37. - Вып. 9. - С. 1300-1305.
- Высоцкий В.И., Патрушева О.В., Высоцкая Т.А., Исаков В.В. Трицикло 7.3.1.0.2,7тридеканы с аминогруппой у мостикового углерода. Синтез и стереохимия // ЖОрХ. 2002. - Т.38. - Вып.8. - С. 1181-1186.
- Тиличенко М.Н., Бэрбулеску Н.С., Высоцкий В.И. Конденсация альдегидов и кетонов. XIII. Переход от трициклогексенонов к трициклогексениламинам (новый тип мостиковых аминов) // ЖОрХ. 1965. Т.1. - С. 93-97.
- Тиличенко М.Н., Харченко В.Г. Конденсация альдегидов и кетонов. V. Синтез 9-фенил-пергидроакридина действием формамида на фенилтрициклогексанолон // ЖОХ. 1959. Т. 29. С. 2370-2372.
- Высоцкий В.И. Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. // Владивосток, - 1964.
- Rao H.S.P. et al. Novel domino products from the reaction of phenyl vinyl ketone and its derivatives with cyclic ketones // Tetrahedron. 2002. № 58. P.2189-2199.
- Харченко В.Г., Чалая С.Н. 1,5-дикетоны // Пособие для студентов химического факультета, - 1977. - С.44-46.
- Высоцкий В.И., Тиличенко М.Н. ХГС, - 1969. - С.751.
- Федотова О.В., Капитонова Е.В., Решетов П.В., Цимбаленко Д.А. // ХГС.- 1977. -№ 7. С. 887.
- B.R. Brooks, R.E. Bruccoleri, B.D.Olafson, D.J. States, S. Swaminathan, and M. Karplus. CHARMM: A program for macromolecular energy, minimization, and dynamics calculations. J. Comput. Chem, - 1983, - 4, - P.187-217.
- 49.
Исследование свойств продуктов циклизации алициклического 1,5,9-трикетона
-
- 50.
Исследование совместной экстракции кислот в расслаивающихся системах ДАА–бензойная кислота–хлороводородная кислота–вода
Дипломы Химия Экстракция азотной и серной кислот изучена на примере ДАМ, ПДАМ и ГДАМ. Как следует из работы [13], экстракция HNO3 значительна уже при концентрации последней в водной фазе, равной 0,25 моль/л. Сведения табл. 1.6 показывают, что мононитрат ДАА имеет место в узком интервале концентрации HNO3(в), например, для ПДАМ и ГДАМ ~ 0,5 моль/л. При дальнейшем увеличении концентрации HNO3 в хлороформе возникает новое равновесие между одно- и двухкислотной солями. Константа экстракции R•HNO3 больше для ГДАМ, а R•2HNO3 для ДАМ, что соответствует изменению кислотно-основных свойств реагентов при ступенчатой протонизации. Основные свойства ГДАМ ( = 10,50; = 15,60) выражены сильнее, чем у ДАМ ( = 11,85; = 14,15) [14], при первичной протонизации и слабее при вторичной, т.е. R•HNO3 образуется и экстрагируется в менее кислых растворах в случае ГДАМ, а R•2HNO3 в случае ДАМ. Начиная с 4 моль/л HNO3, в экстракте содержится более двух эквивалентов азотной кислоты. Экстракция дополнительного количества HNO3 происходит, по-видимому, за счет образования водородных связей между анионной частью соли и молекулой кислоты. При таком механизме экстракция третьей молекулы HNO3 должна определяться только параметром нуклеофильности аниона соли (NO3-) и не будет зависеть от кислотно-основных свойств реагентов.
- 50.
Исследование совместной экстракции кислот в расслаивающихся системах ДАА–бензойная кислота–хлороводородная кислота–вода
-
- 51.
Исследование твердых электролитов
Дипломы Химия При нормальных условиях перенос заряда ионами в обычных твердых телах - как кристаллических, так и аморфных - не очень значителен и при комнатной температуре удельная проводимость не превышает 1010-1012 Ом1·см1. Электропроводность же суперионных проводников составляет величину порядка 101 Ом1·см1 (при комнатной температуре!). Это значение близко к проводимости расплавов и концентрированных растворов жидких электролитов. Таким образом, речь идет о материалах, сочетающих свойства жидкостей (проводимость, характерную для жидкого расплава или раствора, ионную термоэдс) и твердых тел (механическую жесткость кристаллов). В настоящее время твердые электролиты перестали быть экзотическими объектами исследований благодаря открытию и синтезу нескольких сотен новых соединений с высокой ионной проводимостью. Они незаменимы при создании полностью твердотельных топливных элементов, газовых и жидкостных сенсоров, миниатюрных аккумуляторов (все знают о литиевых батарейках, но не все задумываются, из чего они сделаны). Для эффективного поиска таких веществ потребовались новые теоретические подходы к изучению явлений аномально быстрого ионного переноса в конденсированных средах и развитие специальных современных экспериментальных методик. Этим обусловлено возникновение нового раздела науки - ионики твердого тела, находящейся на пересечении физики и химии твердого тела, электроники и электрохимии, кристаллографии и неорганической химии, материаловедения и энергетики. Существование суперионной проводимости во многом зависит от структурных особенностей материала: чтобы ионы могли перемещаться, энергетически близких кристаллографических позиций для размещения потенциально подвижных ионов в элементарной ячейке должно быть больше, чем самих ионов; энергия разупорядочения ионов по позициям в кристаллической решетке и энергия, затрачиваемая на движение, должны быть малыми (~kT, где, как обычно, k - постоянная Больцмана, T - температура). Энергетические барьеры между соседними позициями должны быть небольшими (в сравнении с kT), что при наличии в кристаллической решетке вакантных мест приведет к статистическому распределению мобильных ионов по разрешенным позициям; в кристаллической структуре "сетка каналов" для движения ионов должна быть сквозной, в противном случае быстрое движение заряженных частиц будет возможным лишь в пределах одной или нескольких элементарных ячеек. Перечисленным требованиям удовлетворяют лишь особые кристаллы, в структуре которых для атомов одного или нескольких сортов отсутствует дальний порядок в их пространственном расположении, хотя для остальных частиц дальний порядок сохраняется. Такие соединения рассматриваются как кристаллы с собственным структурным разупорядочением.
- 51.
Исследование твердых электролитов
-
- 52.
Исследование физико-химических и прикладных свойств новых полимерных композиционных материалов на основе слоистых силикатов и полиэлектролитов
Дипломы Химия - Дубинин М. М. В кн.: Природные минеральные сорбенты. Киев: Изд-во АН УССР, 1960, с. 9-23.
- Дубинин М. М. В кн.: Природные минеральные сорбенты. М: Наука, 1967, с. 5-24.
- Дубинин М. М., Ложкова Н. С., Онусдйтис Б А.В. кн.: Клиноптилолит. Тбилиси: Мецниереба, 1977, с. 5-11.
- Isirikyan A. A., Dubinin M. M. In: Occurrence, properties and utilisation of natural zeolites.Budapest: Akademiai Kiado, 1988, с. 553-564.
- Тарасевич Ю. И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. Киев: Наукова думка, 1981, с. 208.
- Пещенко А.-А., Воронков М. Г., Крупа А. А.,Свидерский В. А. Гидрофобный вспученный перлит. Киев: Наукова думка, 1977, с. 204.
- Липкинд-Б. А., Слисаренко Ф. А., Бурылов В. А. В кн.: Физико-химические исследования природных сорбентов. Саратов: Изд-во Саратовского пед. ин-та, 1968, с. 75-127.
- Петров В. П. и др. Сырьевая база кремнистых пород СССР и их использование в народном хозяйстве. М.: Недра, 1976, с. 105.
- Каглер М., Воборский Я. Фильтрование пива.М.: Агропромиздат, 1986, с. 280.
- Мдивнишвили О. М. Кристаллохимические основы регулирования свойств природных сорбентов. Тбилиси: Мецниереба, 1983, с. 268.
- Лурье А. А. Сорбенты и хроматографические носители. М.: Химия, 1972, с. 320.
- Бондаренко С. В., Тарасевич Ю. И. Коллоидн.журн., 1988, т. 50, № 3, с. 419-424.
- Бондаренко С. В., Назаренко А.В., Тарасевич Ю. К, Ланин В. В. Укр. хим. журн., 1988, т. 54, №3, с. 268-272.
- Бондаренко С. В., Назаренко А. В., Тарасевич Ю. И. Журн. прикл. химии, 1989, т. 62, № 6, с. 1252-1256.
- Тарасевич Ю. И., Крупа А. А., Безорудько О. В. Химия и технология воды, 1981, т. 3, № 2, с. 148-152.
- Пилипенко А. Т. и др. Там же, № 3, с. 242-247.
- Патюк Л. К. и др. Там же, 1982, т. 4, № 6, с. 546-548.
- Тарасевич Ю. И. и др. Там же, 1985, т. 7, № 6, с. 67-70.
- Тарасевич Ю. И. Укр. хим. журн., 1969, т. 35, № 10, с. 1112-1113.
- Тарасевич Ю. И., Овчаренко Ф. Д. Адсорбция на глинистых минералах. Киев: Наукова думка, 1975, с. 352.
- Diamond S. Clays and Clay Miner., 1971, v. 19, № 4, р. 239-249.
- Кирин Б. М., Мамлеева Н. А., Некрасов Л. И. Журн. физ. химии, 1981, т. 55, № 9, с. 2383-2387.
- Aylmore L. A. G. Clays and Clay Miner., 1977,v. 25, № 2, р. 148-154.
- Stepkovska E. T. Thermochim. Acta, 1988, v.135, р. 313-318.
- Stul M. S. Clay Miner., 1985, v. 20, № 3, р.301-313.
- Овчаренко Ф. Д., Тарасевич Ю. И., ВалицкаяВ. М. Коллоида, журн., 1967, т. 29, № 5, с.12-718.
- Тарасевич Ю. И. и др. Химия и технологияводы, 1987, т. 9, № 6, с. 510-514.
- Barrer R. M., Mackenzie N. J. Phys. Chem., 1954, v. 58, № 7, p. 560-568.
- Fukushima G. e.a. In: Proc. 7th Euroclay Conf.Dresden'91. Greifswald: Ernst-Moritz-Arndt-Univer., 1991, p. 385-389.
- Грим Р. Э. Минералогия и практическоеиспользование глин. М.: Мир, 1967, с.512.
- Овчаренко Ф. Д., Тарасевич Ю. И., Марцин И.
И. В сб.: Нефтепереработка и нефтехимия.Киев: Наукова думка, 1984, вып. 26, с. 3-10. - Алексеева Р. В., Куваева М. М., Харитонова Л. К. Адсорбенты на основе природных глин для очистки углеводородов. М.: ЦНИИТЭ-
Нефтехим, 1978, с 48. - Тарасевич Ю. И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов. Киев: Наук. думка, 1988, с 248.
- Тарасевич Ю. И. и др. Коллоидн. журн., 1975,т. 37, № 5, с. 912-917.
- Кердиваренко М. А. Молдавские природные адсорбенты и технология их применения. Кишинев: Картя Молдовеняскэ, 1975, с. 192 .
- Таран Н. Г. Адсорбенты и иониты в пищевой промышленности. М.: Легкая и пищевая промышл., 1983, с 248.
- Агабальянц Э. Г., Никулина А. В. В сб.:Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. Киев: Наукова думка,1984, вып. 16, с. 95-99.
- Кудин А. В., Берман О. Н. Водоснабжение и сан. техника, 1987, № 1, с. 17.
- Панасевич А. А. и др. В сб.: Дисперсные минералы Закарпатья и научно-технический прогресс. Ужгород: Изд. Ужгородск. ун-та, 1988,
с. 110-120. - Севрюгов Л.Б. и др. В сб.: Сорбенты и сорбционные процессы.Ленинград: Ленингр.технологич. ин-т им. Ленсовета, 1989, с. 19-25.
- Климова Г. М., Тарасевич Ю. И. Химия и технология воды, 1992, т. 14, № 12, с. 929-934.
- Тарасевич Ю. И. В кн.: Адсорбция и адсорбенты. М.: Наука, 1987, с. 209-214.
- Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. М.:Мир, 1973, с. 386.
- Комаров В. С. Адсорбционно-структурные, физико-химические и каталитические свойства глин Белоруссии. Минск: Наука и техника, 1970, с. 318.
- Комаров В. С., Скурко О. Ф. Изв. АН БССР, сер. хим., 1974, № 3, с. 22-26.
- Мерабишвили М. С. Бентонитовые глины. Тбилиси: Мецниереба, 1979, с. 310.
- Айлер Р. К. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. М.: Госстройиздат, 1959, с. 288.
- Gonzalez F. e.a. Clays and Clay Miner., 1989,v. 37, № 3, p. 258-262.
- Suquet H. e.a. Clay Miner., 1991, v. 26, № 1,p. 49-60.
- Тарасевич Ю. И. Химия и технология воды,1989, т. 11, №9, с 789-804.
- Leon С. A. L., Scaroni A. W., Radovic L. P. J.Coll. Interf. Sci., 1992, v. 148, № 1, p. 1-13.
- Leboda R. Mater. Chem. and Phys., 1992, v. 31,
№ 2, p. 243-255. - Leboda R. Ibid., 1993, v. 34, № 1, p. 123-141.
- Тарасевич Ю. И. и др. Химия и технология воды, 1980, т. 2, № 5, с. 392-395.
- Тарасевич Ю. И. и др. Там же, 1988, т. 10, №4, с. 315-317.
- Кульский Л. А. и др. Там же, 1990, т. 12, № I,с. 15-18.
- Brindley G. W., Sempels R. E. Clay Miner., 1977,v. 12, № 3, p. 229-237.
- Vaughan D. E. W. In: Perspectives in Molecular Sieve Science. Washington: Amer. Chem. Soc,1988,p. 308-323.
- Bottero J. Y. e.a. J. Phys. Chem., 1980, v. 84,№ 22, p. 2933-2939.
- Тарасевич Ю. И. и др. Коллоидн. журн., 1986, т. 48, № 3, с. 505-511.
- Тарасевич Ю. И. и др. Там же, 1993, т. 55, №1, с. 128-137.
- Malla P. В., Komarneni S. Clays and Clay Miner., 1990, v, 38, № 4, p. 363-372.
- Nolan T, Srinivasan K. R., Fogler H. S. Ibid.,1989,v. 37, № 5, p.'487-492.
- Zielke R. C, Pinnavaia T. J. Ibid., 1988, v. 36, № 5, p. 403-408.
- Srinivasan K. R., Fogler H. S. Ibid., 1990, v. 38, № 3, p. 287-293.
- Тарасевич Ю. И. и др. Укр. хим. журн., 1989, т. 55, № 7, с. 686-691.
- Жукова А. И. и др. Журн. прикл. химии, 1989,т. 62, № 6, с. 1311-1315.
- Тарасевич Ю. И., Аксененко Е. В., БондаренкоС. В. Журн. физ. химии, 1992, т: 66, № 3, с. 712-715.
- Назаренко А. В. и др. Теорет. и эксперим.химия, 1989, т. 25, № 6, с. 753 755.
- Ю.Tarasevich Yu. I.e.a. Adsorption Sci. and Technol., 1993, v. 10, Spec. Issue, p. 147-153.
- 52.
Исследование физико-химических и прикладных свойств новых полимерных композиционных материалов на основе слоистых силикатов и полиэлектролитов
-
- 53.
Каталитический риформинг
Дипломы Химия Используемые для промотирования металлы можно разделить на две группы. К первой из них принадлежат металлы VIII ряда: рений и иридий, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. К другой группе модификаторов относятся металлы, практически неактивные в реакциях риформинга, такие, как германий, олово и свинец (IV группа), галлий, индий и редкоземельные элементы (III группа) и кадмий (из II группы). К биметаллическим катализаторам относятся платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3 - 0,4 % масс, платины и примерно столько же Rе и Ir. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Pt-Re-Re-Pt-, который препятствует рекристаллизации - укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные кристаллизаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством - повышенной активностью по отношению к диссоциации молекулярного водорода и миграции атомарного водорода (спилловеру). В результате отложение кокса происходит на более удаленных от биметаллических центров катализатора, что способствует сохранению активности при высокой его закоксованности (до 20 % масс, кокса на катализаторе). Из биметаллических катализаторов платино-иридиевый превосходит по стабильности и активности в реакциях дегидроциклизации парафинов не только монометаллический, но и платино-рениевый катализатор. Применение биметаллических катализаторов позволило снизить давление риформинга (от 3,5 до 2-1,5 МПа) и увеличить выход бензина с октановым числом по исследовательскому методу до 95 пунктов примерно на 6 %.
- 53.
Каталитический риформинг
-
- 54.
Качественный анализ (кислотно-основная классификация)
Дипломы Химия Салицилат ион анион одноосновной салициловой кислоты орто НО-С6Н4-СООН. В обычных условиях в растворе протон от фенольной группы практически не отшепляется (только в сильных щелочных средах). Салициловая кислота очень плохо растворяется в воде (0,22% при 200С), поэтому при подкислении растворов ее солей (салицилатов) она выпадает из растворов в виде белого осадка. Салицилат ионы в водных растворах бесцветны, подвергаются гидролизу способны к комплексообразованию. Известны салицилатные комплексы целого ряда металлов. Салициловая кислота образует два ряда солей, содержащих либо однозарядные анионы НО-С6Н4-СОО-, либо двузарядные анионы ОС6Н4СОО (SaL2-). Кристаллические салицилаты Со (III) Со (Н SaL)2 4Н2О, никеля (II) Ni(Н SaL)24Н2О, марганца (II) Mn (HSaL)2-4H2O, цинка Zn (HSaL)2-2H2O, имеющие окраски соответствующего катиона и представляющие собой типичные комплексные соединения, растворяются в воде. Белый салицилат кадмия Cd (HSaL)22H2O и бсаашше озшешш Со (HSaL)2, Ni (HSaL)2, Cd (HSaL)2 - мало растворимы в холодной воде:безводный Zn (HSaL)2, NaHSaL и KHSaL растворяются в воде. Безводные салицилаты ZnSaL. CdSaL и MnSaL мало растворимы в воде.
- 54.
Качественный анализ (кислотно-основная классификация)
-
- 55.
Кинетика фотохимических реакций
Дипломы Химия В газах (если реакция идет с участием возбужденных молекул) это может происходить вследствие того, что возбужденные молекулы до столкновения с реагирующими молекулами дезактивируются путем испускания света. Для растворов квантовый выход меньше единицы может быть вследствие дезактивации возбужденных молекул молекулами растворителя или вследствие рекомбинации возникших при фотодиссоциации атомов и молекул. Процесс рекомбинации также облегчается молекулами растворителя, окружающими рекомбинирующие частицы и образующими как бы "клетку", играющей роль третьей частицы, которой передается избыточная энергия. Такое уничтожение реакционноспособных частиц получило название эффекта "клетки". Реакция рекомбинации в растворе при большой концентрации растворителя имеет большую вероятность, чем в газе, следовательно, выход свободных атомов и радикалов (и квантовый выход) в растворе меньше. Квантовый выход часто зависит от температуры. Так, при изменении температуры фотолиза (разложения под действием света)' аммиака от 20 до 500 °С квантовый выход изменяется от 0,2 до 0,5. Это объясняется следующими обстоятельствами. Первичный процесс поглощения фотона сопровождается отщеплением одного из атомов водорода
- 55.
Кинетика фотохимических реакций
-
- 56.
Кинетические закономерности ферментативных реакций
Дипломы Химия Эффект ингибирования может иметь место по разным причинам. Среди возможных типов обратимого ингибирования остановимся на трех.
- Ингибитор I конкурирует с субстратом за активный центр, т.к. по строению близок к нему и является псевдосубстратом, образуя с ферментом неактивный комплекс (EI). Если при увеличении концентраций субстрата в растворе активность фермента восстанавливается, такое ингибирование называется конкурентным.
- Ингибитор не конкурирует с субстратом за активный центр, так как присоединяется к другой части молекулы белка с образованием неактивных комплексов (EI и ESI), что приводит к снижению активности фермент но не изменяет его сродство к субстрату. Если достигается обратимость ингибирования, т.е. восстановление активности фермента под действием отличных от субстрата веществ, такое ингибирование называется неконкурентным.
- 56.
Кинетические закономерности ферментативных реакций
-
- 57.
Колонна ректификации для разделения смеси "Этиловый спирт-ацетон"
Дипломы Химия В среднюю часть колонны поступает подлежащая ректификации смесь F, нагретая до температуры tF. Смесь может подаваться в колонну в виде жидкости, паров или смеси паров и жидкости. При входе сырья в колонну происходит процесс однократного испарения, в результате которого образуются пары состава у*F и жидкость состава х*F, находящиеся в равновесии.
- 57.
Колонна ректификации для разделения смеси "Этиловый спирт-ацетон"
-
- 58.
Композиционные триботехнические материалы на основе олигомеров сшивающихся смол
Дипломы Химия Термообработ-киПосле термо-обработки при 1000СПосле термо-обработки при 2000СПосле термо-обработки при 2000С? 0d/n?I? 0d/n?I? 0d/n?I? 0d/n?I110,54,230,2010,44,270,2110,44,270,2210,44,270,23212,03,710,05313,43,321,0013,33,351,0013,43,321,0013,43,321,00413,83,230,11516,72,680,03618,32,450,2218,32,450,1918,22,470,1418,32,450,13719,82,270,3419,72,290,2619,72,290,2419,82,270,25820,22,230,1220,12,240,1020,12,240,0720,22,230,10921,32,120,2621,32,120,1621,22,130,1521,32,120,171022,91,980,1322,91,990,1322,91,980,1223,01,970,161123,71,920,031224,31,870,041325,11,820,4625,11,820,4225,11,820,4125,11,820,481427,51,670,1627,41,670,1427,41,670,1327,51,670,131528,81,600,031630,11,540,3630,01,540,2730,01,540,2430,01,540,241732,11,450,1032,01,450,0832,11,450,0732,01,450,061832,81,420,041934,11,370,4734,11,370,4234,11,370,3334,01,380,432036,91,280,1336,81,290,0836,81,290,0936,81,290,082137,91,250,1537,81,260,1237,91,250,0837,91,250,102238,91,230,0738,81,230,0538,81,230,0438,81,230,062338,91,230,072439,71,210,062540,01,200,1540,01,200,1240,01,200,1040,01,200,112640,71,180,2040,61,180,1340,71,180,1340,81,180,132741,91,150,0841,81,160,1042,01,150,0442,01,150,052845,51,080,0845,51,080,1045,41,080,0645,51,080,062947,51,050,0847,41,050,1047,41,050,0447,51,050,053048,21,030,0848,31,030,0448,21,030,0448,11,040,043149,41,010,0549,41,010,0349,31,020,0349,31,020,023251,30,990,0651,20,990,0551,30,990,0451,30,990,043352,10,980,040,043453,30,960,0653,20,960,0453,30,960,0653,30,960,043557,30,920,0857,30,920,0757,20,9257,40,910,063659,20,900,0659,20,900,04Из таблицы видно, что имеются некоторые изменения в структуре кремния после термообработки (ТО).
- 58.
Композиционные триботехнические материалы на основе олигомеров сшивающихся смол
-
- 60.
Кристаллическая и молекулярная структура диаммониевой и монометиламмониевой солей 5-нитраминтетразола
Дипломы Химия Поиск модели проводился с помощью программы SHELXS прямыми методами. В результате найдены координаты 22 неводородных атомов. Все типы атомов в двух ионах 5-нитраминтетразола были идентифицированы сразу. Атомы углерода в двух ионах монометиламмония определены по величине электронной плотности, которая меньше значения электронной плотности для атома азота. Полученная структура уточнена методом наименьших квадратов с учетом анизотропии тепловых колебаний для всех неводородных атомов с помощью программы SHELXL97 [9]. На разностном синтезе электронной плотности обнаружено 12 пиков, которые соответствовали 12 атомам водорода. У атомов углерода ионов монометиламмония наблюдалось только 2 атома водорода вместо трех, поэтому группы CH3 пришлось идеализировать. Для этого из водородов, при помощи программы, была построена тетраэдрическая группа, в которой все межатомные расстояния C-H равнялись 0.89Е, а валентные углы H-C-H 104.47°. Затем эта группа вращалась вокруг связи C-N и вычислялась энергия каждого состояния. Верная ориентация группы соответствовала минимуму энергии. Координаты атомов водорода для группы NH3 также были идеализированы. Тепловые колебания атомов водорода уточнялись изотропно. Общее количество независимых уточняемых параметров составило 214. После нескольких циклов уточнения отражения 311, 013, 004 и 200 были исключены из общего списка отражений, так как их интенсивности плохо согласовались с теоретическими значениями. В результате найдена окончательная модель структуры, уточнение которой завершено при R=0.0404 для 2255 отражений с ïFï>4sF, R=0.0446 и wR=0.1019 для всех 2505 независимых отражений. Конечный разностный синтез Фурье был без особенностей. Максимальная и минимальная электронные плотности на нём равны 0.30 и -0.23 e/Е3 соответственно. Первые 4 максимума остаточной электронной плотности находятся на серединах связей C-N в ионах 5-нитраминтетразолов. Пики соответствуют максимумам электронной плотности связывающих орбиталей ковалентных связей для первой молекулы (рис. 18а) и второй (рис. 18б).
- 60.
Кристаллическая и молекулярная структура диаммониевой и монометиламмониевой солей 5-нитраминтетразола