Курс лекций 1999-2000 гг

Вид материалаКурс лекций

Содержание


S = k  [логарифм числа доступных для рассматриваемой частицы состояний
S = R  [логарифм числа доступных для одной частицы состояний
V, а при постоянном внешнем давлении P
V=const стабильному состоянию (при заданном Т
FG, то здесь F/N
G=H-TS, а она растет
Подобный материал:
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   20

Лекция 5


       В первой части этой лекции я хочу продолжить разговор о термодинамике. Это нам пригодится, когда мы будем потом обсуждать специфику воды как растворителя. Свободная энергия погружения разных молекул в воду играет в этом обсуждении ключевую роль.

       Для изучения свободной энергии погружения молекулы в воду берут закупоренную пробирку, наполовину заполненную водой и наполовину  —  паром, воздухом или органическим растворителем, и смотрят, как изучаемые молекулы распределились между этими двумя фазами.
       Мы уже видели, что разность свободных энергий F определяет предпочтительное состояние рассматриваемой системы (в данном случае  —  предпочтительное местонахождение рассматриваемой частицы)  —  согласно формуле
 

[Вероятность быть в б]:[вероятность быть в а] = exp[-(Fб-Fа)/kT

(5.1)

       Свободная энергия F = E  —  TS складывается из энергии системы E и ее энтропии S. С энергией все, видимо, понятно. С температурой  —  понятно скорее интуитивно, и к ней мы еще вернемся. С энтропией  —  сложнее, и хочется повторить еще раз.
       В простейшем случае частицы в сосуде, который мы, если вы помните, рассмотрели, S = k lnV, где V  —  доступный для частицы объем.
       В чем смысл вхождения в свободную энергию этой энтропии (в виде члена -TS)? В том, что  —  если посмотреть на exp[-F/kT], забыв о E  —  то: exp[-(-TS)/kT] = exp[-(-TklnV)/kT] = V есть просто доступный объем, а он определяет число возможных состояний частицы в пространстве. Чем выше энтропия, тем больше это число состояний, тем вероятнее поэтому нахождение частицы именно в этом объеме.
       В общем случае (когда возможные состояния частицы ограничены не только ее столкновениями со стенками, окружающими объем V, но и, скажем, столкновениями c другими частицами), энтропия S частицы равна
 

Содержание