Наночастицы металлов в растворах: биохимический синтез, свойства и применение 03. 01. 06 Биотехнология (в том числе бионанотехнологии)

1   2   3   4   5

Нафтенат меди

(промышленный катализатор) 120 30


УДЧ меди; традиционные методы

нанесения (восстановление из соли

или термическое разложение на

носителе). Кислород не влияет.

Cu/SiO₂ (5%) 100 130


Cu/Al₂O₃ (0.05%) 100 150


Кластеры железа в полимерах


Кластеры Fe во фторопласте, 16.6%

Без кислорода 90 300


Кластеры Fe в полиэтилене, 10%

Без кислорода 100 150

Оказалось, что наночастицы меди, получаемые методом биохимического синтеза, проявляют существенно более высокую активность, чем промышленный катализатор, содержащий соль меди, или ультрадисперсные частицы, получаемые традиционным способом – пропиткой носителя раствором соли с последующим терморазложением или восстановлением водородом. Было обнаружено также, что активность катализатора с наночастицами меди сохраняется при многократном использовании. Важной особенностью наночастиц меди явилось не только сохранение, но даже усиление каталитической активности при нанесении на неорганический носитель.

Каталитические свойства наночастиц меди исследовали также на реакции CCl₄ c предельными углеводородами (изооктаном и октаном). Как и в случае дихлорбутенов, активность наночастиц меди на твердом носителе оказалась выше, чем в мицеллярном растворе. Наибольшую эффективность продемонстрировали наночастицы, нанесенные на силикагель, при взаимодействии CCl₄ с октаном. При сравнительно низкой для таких процессов температуре (130^о С ) конверсия CCl₄ уже через 2 часа составляла 50%. Такой результат свидетельствовал о более высокой эффективности полученных нами наночастиц по сравнению с иммобилизованными на кремнеземе ионными комплексами меди или нанокомпозитами меди в полимерах.

Каталитические свойства наночастиц серебра испытывались в реакции получения формальдегида из метанола с целью создания нового катализатора для промышленного получения формальдегида, который применяется в производстве фенол-формальдегидных смол, красителей, клеев, лаков и другой продукции. Работы проводились на двух типах носителей (корундо-муллите, традиционно используемым в производстве, и силикагеле) на опытной установке завода «Карболит» (ОАО «Карболит», г. Орехово-Зуево). Предварительные результаты показали, что использование наночастиц серебра может позволить снизить энергозатраты и увеличить выход конечного продукта; таким образом, есть основания полагать, что наночастицы Ag могут оказаться более эффективным катализатором, чем используемые для этой цели в настоящее время соли серебра.

Исследования каталитических свойств наночастиц кобальта, никеля, серебра и других металлов в мицеллярных растворах проводились по инициативе Тамбовского государственного технического университета (кафедра химической технологии органических веществ) на тамбовском заводе «Пигмент» в реакциях синтеза различных красителей, отбеливателей и другой продукции этого завода. При этом зарегистрировано существенное увеличение скорости процесса, выхода и качества продуктов по ряду показателей. Примером может служить реакция получения органического красителя – пигмента оранжевого «Ж». Процесс включает две основные стадии: 1) диазотирования 3,3’-дихлорбензидина и 2) сочетания полученного диазосоединения с натриевой солью 1-фенил-3-метилпиразолона-5. На первой стадии образуется промежуточный продукт (диазосоединение), на второй стадии (азосочетания) образуется сам пигмент. Оказалось, что введение наноструктурированного катализатора на стадиях синтеза позволяет, во-первых, ускорить процесс диазотирования и увеличить концентрацию промежуточного продукта, и, во вторых, существенно ускорить процесс азосочетания, что приводит к уменьшению длительности процесса на 40% и, соответственно, к существенной экономии времени и энергетических затрат. Кроме того, получаемый в итоге пигмент имеет более высокие качественные показатели, чем получаемый по традиционной технологии.

9. Возможности применения наночастиц металлов, полученных методом биохимического синтеза

Варианты применения наночастиц металлов вытекают как из результатов проведенных нами исследований, так и из других данных об их свойствах, сообщаемых в литературе. Ниже мы приводим краткий перечень возможностей практического использования получаемых нами наночастиц, начиная с наночастиц серебра, о которых к настоящему времени имеется наибольшее количество сведений.

Из результатов исследования антимикробных свойств наночастиц серебра ясно, что они обладают высокой антимикробной активностью, как в растворах, так и при введении их в качестве добавки в жидкофазные материалы или при нанесении на различные поверхности. Отсюда вытекает большое разнообразие способов их применения для создания различных материалов с бактерицидными свойствами для широкого использования - жидких дезинфицирующих средств, косметических средств с антимикробным действием, лакокрасочных материалов, тканей и готовых изделий из тканей, полимерных материалов и изделий из них; фильтрующих материалов для очистки воды от бактериальных загрязнений, различных материалов и изделий медицинского назначения и др. Разумеется, в каждом случае требуется специальная работа для определения допустимых концентраций наночастиц и условий использования материала или изделия, обеспечивающих безопасность для потребителя. Исследования токсических эффектов и механизма биологического действия наночастиц серебра могут послужить основой для выяснения причин возникновения нанопатологий и создания новых лекарственных средств.

Помимо биологического действия, наночастицы серебра проявляют также каталитическую активность в различных промышленно значимых реакциях, что открывает перспективы их использования в химической технологии для создания новых эффективных катализаторов. Развитие исследований других свойств наночастиц серебра может открыть новые способы их применения. Так, можно предположить, что изучение электрических свойств этих наночастиц и модифицированных ими материалов позволит разработать варианты получения проводящих клеев, лаков и других материалов для применения в электронике.

Наночастицы меди, по нашим данным, имеют наиболее определенные перспективы применения в качестве катализатора в промышленном производстве каучука. Помимо описанных выше каталитических свойств, проведенные нами исследования их антимикробного действия показали, что они могут применяться также (отдельно или в сочетании с наночастицами серебра) для расширения спектра бактерицидной активности модифицированных наночастицами лакокрасочных и других материалов. Можно предположить также, что здесь, как и в случае наночастиц серебра, исследования электрических свойств модифицированных материалов позволят предложить проводящие пасты, клеи для применения в электронике и покрытия с особыми свойствами для применения в летательных аппаратах и военной технике.

Наночастицы цинка могут использоваться в качестве добавок к ЛКМ, сообщающих им антикоррозионные свойства. Как показали результаты предварительных экспериментов (на основании которых производителю ЛКМ был выдан патент РФ), добавки мицеллярного раствора наночастиц цинка, получаемых методом биохимического синтеза, позволяют заметно усилить антикоррозионную активность протекторной грунтовки и одновременно уменьшить содержание цинка в таком покрытии, что может дать существенный экономический эффект.

Наночастицы кобальта и никеля, по данным предварительных испытаний на тамбовском заводе «Пигмент», проявили себя как эффективные катализаторы в процессах синтеза некоторых красителей и других продуктов. Учитывая известные каталитические свойства этих металлов, можно думать, что исследования эффективности этих наночастиц в качестве катализаторов даст положительные результаты и для других промышленно значимых процессов – например, для гидрогенизации жиров, где традиционно используются никелевые катализаторы. Исследования магнитных свойств этих наночастиц могут послужить основой для полезных разработок в различных областях техники и медицины, например, для использования их в качестве магнитоуправляемых носителей. Наночастицы кобальта имеют также перспективы применения в качестве сиккатива для получения быстровысыхающих красок и покрытий. Полезные результаты могут быть получены при использовании добавок этих наночастиц к сталям и сплавам, поскольку модификация наночастицами может сообщить этой продукции новые полезные качества, которые невозможно получить, используя традиционные добавки соответствующих металлов в обычном, не наноразмерном состоянии.

Наночастицы золота, получаемые с помощью биохимического синтеза, пока не являлись предметом прикладных исследований. Однако такие исследования безусловно имеют большие перспективы практического применения, прежде всего в биологии и медицине. Наночастицы золота и их конъюгаты с биополимерами (ДНК, антителами, ферментами и др.) уже активно исследуются в экспериментальной биологии и медицине с целью создания новых эффективных иммунохимических методов диагностики и лечения генетических заболеваний. Имеются также реальные перспективы применения наночастиц золота для диагностики и лечения онкологических заболеваний. Помимо способности этих наночастиц образовывать конъюгаты с биологическими молекулами, специфически адсорбирующимися на клетках опухоли, здесь используется также их способность эффективно поглощать электромагнитное излучение, что дает возможность увеличивать эффективность радиотерапии и снижать дозу облучения, и таким образом уменьшает негативные эффекты этого метода лечения.

Развитие исследований свойств наночастиц может существенно расширить возможности их применения. При этом, поскольку металлы в наноразмерном состоянии обнаруживают необычные свойства, не характерные для массивного металла, могут появиться и такие новые варианты их применения, которые сегодня невозможно себе представить. Таков удивительный мир наночастиц, который мы только начинаем открывать, познавать и ценить.

Выводы.

1. Предложен оригинальный метод синтеза наночастиц металлов - биохимический синтез в обратных мицеллах с использованием в качестве восстановителей природных биологически активных веществ из группы флавоноидов. Впервые экспериментально доказано, что природные флавоноиды (кверцетин, рутин, морин) способны эффективно восстанавливать ионы металлов в водном ядре обратной мицеллы с образованием металлических наночастиц.

2. На основе биохимического синтеза получены наночастицы различных металлов (серебра, золота, меди, цинка и др.) в обратных мицеллах из анионного ПАВ (аэрозоля-ОТ или АОТ), размером не более 25 нм, стабильные в растворе на воздухе в течение длительного времени (до нескольких лет).

3. Определено влияние различных факторов (концентраций соли металла и восстановителя, концентрации ПАВ, состава соли металла, степени гидратации) на скорость формирования, выход, размеры и стабильность наночастиц металлов в обратных мицеллах.

4. Исследован механизм взаимодействия флавоноидов с ионами серебра, золота, меди и цинка в обратных мицеллах; показано, что первой стадией взаимодействия является образование комплекса, затем комплекс распадается с образованием наночастиц и флавоноида в окисленной форме. На основе анализа спектров поглощения высказаны предположения о структуре комплексов кверцетина, рутина и морина с ионами металлов в мицеллярном растворе.

5. Впервые определены коэффициенты экстинкции в мицеллярном растворе кверцетина и рутина, а также комплексов кверцетина с ионами серебра, меди и цинка. Найден коэффициент экстинкции наночастиц серебра.

6. Впервые разработаны процедуры получения водных дисперсий наночастиц металлов из их мицеллярных растворов. Получены водные дисперсии наночастиц серебра с малой концентрацией стабилизатора (АОТ), что существенно для исследований биологических эффектов наночастиц в водных средах.

7. Изучена адсорбция (1) наночастиц серебра и меди из мицеллярных растворов и (2) наночастиц серебра из водных растворов на различных материалах (активированный уголь, силикагель, оксид алюминия, ткани, полиамидные мембраны и др.). Получены материалы с нанесенными наночастицами серебра и меди.

8. Исследованы антимикробные и каталитические свойства наночастиц серебра и меди в растворах, а также модифицированных этими наночастицами жидкофазных и твердых материалов. Установлено, что, как растворы наночастиц, так и модифицированные ими материалы обладают высокой бактерицидной или каталитической активностью.

9. На основе результатов исследований антимикробных и каталитических свойств наночастиц серебра и меди, а также каталитических свойств наночастиц кобальта и никеля предложены различные варианты применения растворов наночастиц и модифицированных ими жидкофазных и твердых материалов. Некоторые из предложенных вариантов находятся на стадии внедрения в производство.

10. Показано, что водные растворы наночастиц Ag являются сильным токсическим агентом, который может вызывать угнетение жизненных функций и гибель живых систем разного уровня организации, включая организм млекопитающих. Определены зависимости токсического эффекта от концентрации наночастиц.

11. Сравнение токсического эффекта наночастиц Ag с подобным же эффектом ионов Ag⁺ показывает, что в большинстве исследованных случаев действие наночастиц серебра превышает эффект ионов Ag⁺ в эквивалентных концентрациях. Отсюда следует, что действие наночастиц серебра осуществляется по иному механизму, нежели действие ионов серебра.

Публикации по теме диссертации

Обзоры

1. Егорова Е.М. Наночастицы металлов в растворах: биохимический синтез и применение. //Нанотехника. 2004. №1. С.15-26.

2. Egorova E.M. Biological effects of silver nanoparticles. In: “Silver nanoparticles: properties, characterization and applications”. (Ed. by Audrey E. Welles). Nova Science Publishers, New York, 2010, p.221-258.

Статьи

3.Ревина А.А., Егорова Е.М., Каратаева А.Д. Взаимодействие природного пигмента кверцетина с наночастицами серебра в обратных мицеллах. // Журнал Физической Химии. 1999. Т.73. №10. С.1897-1904.

4.Egorova E.M., Revina A.A. Synthesis of metallic nanoparticles in reverse micelles in the presence of quercetin. //Colloids and Surfaces ser.A. 2000. V.168. №1. P.87-96.

5.Егорова Е.М., Ревина А.А., Ростовщикова Т.Н., Киселева О.И. Бактерицидные и каталитические свойства стабильных металлических наночастиц в обратных мицеллах. //Вестник МГУ. Сер.2. Химия. 2001. Т.42. №5. С.332-338.

6.Каратаева А.Д. Ревина А.А., Егорова Е.М., Шапиро Б.И. Взаимодействие карбоцианиновых красителей с нанокластерами серебра в обратных мицеллах. //Журнал научной и прикладной фотографии. 2001. Т.42. №6. С.553-562.

7.Донкпеган С.К., Цветков В.В., Ягодовский В.Д., Егорова Е.М., Ревина А.А. Влияние способа приготовления серебряного золя на состояние его частиц. //Журнал Физической Химии. 2001. Т.75. №1. С.149-152.

8.Кудрявцев Б.Б., Егорова Е.М, Ревина А.А. Возможности применения нанотехнологий в производстве лакокрасочных материалов и покрытий. //Химическая промышленность. 2001. №4. С.28-32.

9.Кудрявцев Б.Б., Недачин А.Е., Данилов А.Н., Оводенко Н.И., Ревина А.А., Егорова Е.М. Новое поколение биологически активных алкидных и водоэмульсионных красок. //Лакокрасочные материалы и их применение. 2001. №2-3. С.3-7.

10.Егорова Е.М., Ревина А.А. Оптические свойства и размеры наночастиц серебра в мицеллярных растворах. //Коллоидный журн. 2002. Т.64. №3. С.334-345.

11.Егорова Е.М., Ревина А.А.,Румянцев Б.В.,Смирнов О.К., Тоидзе З.Г., Шишков Д.И. Стабильные наночастицы серебра в водных дисперсиях, полученных из мицеллярных растворов. //Журнал прикладной химии. 2002. Т.75. №10. С.1620-1625.

12.Kudryavtzev B., Figovsky O., Revina A., Egorova E., Buslov F., Beilin D. The use of nanotechnology in production of bioactive paints and coatings. //The Journal “Scientific Israel – Technological Advantages”. 2003. V.5. P.209-215.

13.Егорова Е.М., Ревина А.А. О механизме взаимодействия кверцетина с ионами серебра в обратных мицеллах. //Журнал Физической Химии. 2003. Т.77. №9. С.1683-1692.

14.Егорова Е.М., Ревина А.А., Румянцев Б.В. Получение и антимикробные свойства водных дисперсий наночастиц серебра. // Сборник научных трудов VI Всероссийской (международной) конференции «Физикохимия ультрадисперсных (нано-) систем». Москва, 2003. С.149-152.

15.Матвеева Н.Б., Егорова Е.М., Бейлина С.И., Леднев В.В. Хемотаксис как способ тестирования биологических эффектов наноразмерных частиц серебра. //Биофизика. 2006. Т.51. №5. С.859-865.

16.Широкова Л.Н., Александрова В.А., Егорова Е.М., Вихорева Г.А. Макромолекулярные системы и бактерицидные пленки на основе производного хитина и наночастиц серебра. //Прикладная биохимия и микробиология. 2009. Т.45. №3. С.422-426.

17.Орджоникидзе К.Г., Рамайя Л.К., Егорова Е.М. Рубанович А.В. Генотоксические свойства наночастиц серебра при воздействии на млекопитающих in vivo. //Acta Naturae. 2009. №3. С.109-112.

18.Егорова Е.М. Биохимический синтез наночастиц золота и цинка в обратных мицеллах. //Журнал физической химии. 2010. Т.84. №4. С.713-720.

19.Egorova E.M., Beylina S.I., Matveeva N.B., Sosenkova L.S. Chemotaxis-based assay for the biological action of silver nanoparticles. In: “Chemotaxis: Types, Clinical Significance and Mathematical Models”. (Ed. by Timothy C.Williams). Nova Science Publishers, New York, 2011 (in press).

20.Сосенкова Л.С., Егорова Е.М. Наночастицы серебра малого размера для исследований биологических эффектов. //Журнал физической химии. 2011. Т.85. №2. С.1-10.

21.Egorova E.M. Interaction of silver nanoparticles with biological objects: antimicrobial properties and toxicity for the other living organisms. // Journal of Physics: Conference Series. 2011. V. 247 (in press).

Патенты

22.Егорова Е.М., Ревина А.А., Кондратьева В.С. Способ получения наноструктурных металлических частиц. Патент РФ № 2147487. Приоритет от 01.07.1999.

23.Егорова Е.М., Ревина А.А., Румянцев Б.В., Захаров А.Е.,Шишков Д.И.,Смирнов О.К.,Тоидзе З.Г. Способ получения модифицированного наночастицами серебра углеродного материала с биоцидными свойствами. Патент РФ №2202400. Приоритет от 05.07.2002.

24.Ревина А.А., Егорова Е.М., Наумов Ю.В. Способ модифицирования поверхности. Патент РФ №№2182934. Приоритет от 28.12.2002.

25.Кудрявцев Б.Б., Гурова Н.Б., Ревина А.А., Егорова Е.М., Седищев И.П. Лакокрасочный материал с биоцидными свойствами. Патент РФ № 2195473. Приоритет от 07.03.2003.


Тезисы докладов

26.Смирнов В.В., Ростовщикова Т.Н., Загорская О.В., Губин С.П., Ревина А.А., Егорова Е.М. Металлокластерные катализаторы для изомеризации дихлорбутенов. //Сб. докладов Международной конференции по наукоемким технологиям. М., 1999.

27. Revina A.A., Egorova E.M., Rostovshchikova T..N., Gusev V.Yu. Nanosized copper particles in reverse micelles: synthesis, properties and catalytic activity. // In: Abstracts of International Conference “Colloids 2000”. Szegel, Hungary, 2000.

28.Ростовщикова Т.Н., Киселева О.И., Гусев В.Ю., Ревина А.А., Егорова Е.М Иммобилизованные на неорганических носителях наночастицы в катализе превращений хлоролефинов. .//Тезисы II Всероссийского совещания «Высокоорганизованные каталитические системы". Москва, МГУ, 2000, С.78.

29.Ревина А.А., Егорова Е.М., Ростовщикова Т.Н., Киселева О.И. Агрегаты меди в обратных мицеллах в катализе превращений галогенуглеводородов. //Тезисы XII Симпозиума по современным проблемам химической физики. Туапсе, 2000, С.182.

30.Егорова Е.М., Ревина А.А., Хайлова Е.Б. Адсорбционные свойства металлических наночастиц, синтезированных в обратных мицеллах. //Тезисы VII Международного Фрумкинского симпозиума. Москва, 2000, ч.I, с.40.

31.Егорова Е.М., Ревина А.А. Новый метод химического синтеза металлических. наночастиц. // Тезисы VII Международного Фрумкинского симпозиума. Москва, 2000, ч.II, С.650.

32.Rostovshchikova T..N., Revina A.A., Egorova E.M., Kiseleva O.I., Chernavsky P.A. Nanosized copper and iron-containing particles in catalysis of alkylation and isomerization. //Abstract Book of the 10^th international symposium on Relation between Homogeneous and Heterogeneous Catalysis. 2001. Lyon, France. P.162.

33. Егорова Е.М., Ревина А.А., Румянцев Б.В. Баранова Е.К., Жабкина Т.Н. Бактерицидные свойства наночастиц серебра в водных дисперсиях. //Материалы VI Всероссийской (международной) конференции «Физикохимия ультрадисперсных (нано-)систем. Томск, 19-23. 08. 2002. Москва, 2002. С.82-83.

34.Егорова Е.М. Биохимический синтез наночастиц металлов (прикладные аспекты). //В сб.: «Научная сессия МИФИ-2003». Москва, 2003, Т.8. С.279-280.

35.Егорова Е.М. Синтез наночастиц меди в обратных мицеллах. //Сборник научных трудов Научной сессии МИФИ-2004. Москва, 2004. Т.9. С.247-248.

36. Егорова Е.М. Биохимический синтез наночастиц металлов. // Сборник трудов I Всероссийской (международной) научно-практической конференции «Нанотехнологии - производству», Фрязино –2004. Москва, 2004. С.54-62.

37.Егорова Е.М. Растворы наночастиц металлов и модифицированные ими материалы: свойства и применение. //Труды Международной Научно-практической конференции «Нанотехнологии-производству 2005», Фрязино, 2005. Москва, 2006. С.26-32.

38.Егорова Е.М., Носик Д.Н., Носик Н.Н., Калнина Н.Б. Бактерицидные и вирулицидные свойства наночастиц серебра. //Тезисы докладов конференции «Нанотехнологии – производству 2005». Фрязино, 2005. С.46-47.

39.Матвеева Н.Б., Бейлина С.И., Леднев В.В., Егорова Е.М. Способ тестирования биологических эффектов наноразмерных частиц серебра. // Тезисы докладов конференции «Нанотехнологии – производству 2005». Фрязино, 2005. С.48-49.

40.Егорова Е.М., Широкова Л.Н., Вихорева Г.А.,Александрова В.А. Полимерные пленки на основе производного хитина и наночастиц серебра. // Тезисы докладов конференции «Нанотехнологии – производству 2005». Фрязино, 2005. С.50.

41.Егорова Е.М. Биохимический синтез наночастиц металлов. //Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Москва, 2007. Т.2. С.236.

42.Брянкин К.В., Егорова Е.М., Дегтярев А.А., Ковальчук Д.С. Наноструктурированные материалы как энергоинформационные структуры гранулообразования на стадии синтеза динатриевой соли 4,4-бис(2-анилино-4-морфолино-1,3,5 триазин-6-иламино)-стильбен-2,2. // Сборник трудов пятой международной научно-практической конференции «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности». СПб., Изд-во Политехнического унмверситета, 2008. С. 158-160.

43.Леонтьева А.И., Петрик В.И., Егорова Е.М., Дьячкова Т.П. Исследование кинетики процессов диазотирования и азосочетания на наноструктурированных катализаторах в производстве пигментов. // Сборник трудов пятой международной научно-практической конференции «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности». СПб., Изд-во Политехнического унмверситета, 2008. С. 235-237.

44. Matveeva N.B., Egorova E,M., Beylina S.I. Chemotactic assay is capable to reveal the difference in efficiency of nanosized silver particles. // Biological motility: achievements and perspectives (Eds.Z.A. Podlubnaya and S.L. Malyshev). Pushchino, 2008, vol.2, p.240-242.

45.Сосенкова Л.С. Егорова Е.М. Наночастицы серебра малого размера для исследований взаимодействия с биологическими объектами. //Материалы V Московского международного конгресса «Биотехнология: состояние и перспективы развития». Москва, 2009. Часть I, с.487.

46.Филиппов А.Г., Егорова Е.М. Наночастицы серебра в обратных мицеллах из смеси АОТ/фосфатидилхолин. //Материалы V Московского международного конгресса «Биотехнология: состояние и перспективы развития». Москва, 2009. Часть I, с.471.

47.Орджоникидзе К.Г., Рамайя Л.К., Егорова Е.М. Рубанович А.В. Генотоксические эффекты наночастиц серебра в половых и соматических клетках млекопитающих. // 1-я Международная летучая школа «Наноматериалы и нанотехнологии в живых системах. Красновидово, 2009. Электронная версия, с.306.

48.Сосенкова Л.С. Егорова Е.М. Влияние концентрации ионов металла на средний размер и степень полидисперсности наночастиц серебра. //1-я Международная летучая школа «Наноматериалы и нанотехнологии в живых системах. Красновидово, 2009. Электронная версия, с.338.

49.Филиппов А.Г., Егорова Е.М. Наночастицы серебра в водных растворах – модифицированный вариант биохимического синтеза. //1-я Международная летучая школа «Наноматериалы и нанотехнологии в живых системах. Красновидово, 2009. Электронная версия, с.364.

50.Ordchonikidze, C.G., Ramayya L.K., Egorova E.M., Rubanovich A.V. Toxical and genotoxical effects of silver nanoparticles on mice in vivo. //Abstracts of the 4-th International Conference Environmental effects of nanoparticles and nanomaterials. Vienna, 6-9^th September, 2009.

51.Егорова Е.М. Биохимический синтез наночастиц металлов. //Сборник тезисов докладов участников Второго Международного форума по нанотехнологиям «Rusnanotech-09». Москва, 6-8 октября 2009, с. 271.

52.Егорова Е.М. Лакокрасочные материалы с наночастицами металлов. //Нанотехнологии в строительстве: научный интернет-журнал. 2009. №4. С.81-83.

53.Линьков П.А., Егорова Е.М. Ткани, модифицированные наночастицами серебра. // В сб: «Нанотехнологии в текстильной и легкой промышленности – от разработки до внедрения». М., 2010. С.51-52.

1 Нами было показано, что для Qr существуют два коэффициента экстинкции: по полосе II ( ^II = 1.8 *10⁴ л/моль*см), не зависящий от типа раствора (водный или мицеллярный) и степени гидратации, и по полосе I, в мицеллярном растворе зависящий от степени гидратации. При w=3-5 ^I = 2.26 * 10⁴ л/моль*см.