Geum.ru

Механизмы образования и взаимодействий углеродных нанокластеров 01. 04. 17 химическая физика, в том числе физика горения и взрыва

Вид материалаАвтореферат
7.2. Квантовохимические расчеты длины С-С связи в ОУНТ
Сегмент рассчитываемой нанотрубки бесконечной длины. Связи разного типа обозначены как СС
8.2. Гамма стимулированная модификация стенок ОУНТ.
Выводы и основные результаты диссертации.
Основные результаты диссертации опубликованы в следующих работах
Тезисы конференций по теме диссертации
Подобный материал:
1   2   3   4

7.2. Квантовохимические расчеты длины С-С связи в ОУНТ


Главнейшей характеристикой ОНТ является ее хиральность (способ скручивания графенового листа (ГЛ)), которая определяет электронные свойства трубки и ее диаметр. Возникает фундаментальная проблема: как меняется длина С-С связи при переходе от ГЛ (в графите ее длина равна 1.421 ангстрема) к ОНТ, от одной ОНТ к другой, а также, как зависит длина связи от типа (пространственной ориентации) этой связи в ОНТ. В настоящее время нет прямых экспериментальных данных по данной проблеме, и единственная возможность ее решения - проведение сравнительных квантово-химических расчетов. Знание точного соотношения "длина связи - тип трубки - диаметр трубки" важно также для интерпретации Рамановских спектров. В настоящее время используется несколько эмпирических формул, которые дают противоречивые результаты.

Нами были проведены квантовохимические расчеты “кресельных“ нанотрубок разного диаметра (типы трубок от (4,4) до (15,15) cм. Рис. 34 ), с целью установления истинной величины длины этой связи.

Рис 34. Сегмент рассчитываемой нанотрубки бесконечной длины. Связи разного типа обозначены как ССс и ССа.

Вычисления проводились полуэмпирическими методами РМ3 и РМ5, и по теории функционала плотности на уровне PBEPBE и B3LYP. Оказалось, что такие расчеты необходимо проводить на "неограниченной" по длине ОНТ, поскольку если вместо нанотрубки использовать кольцо соответствующего диаметра, возникает "краевой эффект", который вносит существенное возмущение в электронное строение ОНТ. В настоящее время существуют специальные квантово-химические методы, которые включены в современный пакет программ GAUSSIAN-03 и позволяют проводить такие вычисления.

Для оценки возможных погрешностей применяемых методов были проведены аналогичные расчеты для графенового листа, параметры которого хорошо известны. Оказалось, что для длины С-С связи РМ3 метод дает наилучшее приближение к экспериментальному значению. Однако и другие методы дают небольшие отклонения по сравнению с той разницей, которая существует в литературе для принимаемых различными авторами значений длины С-С связи в нанотрубках (1.42 или 1.44). В нанотрубке, в отличие от графита, существуют два типа С-С связи (рис. 34)

Вычисления показали, что максимальное увеличение длины связей наблюдается у самых тонких трубок, но даже для трубки (5,5) это удлинение не превосходит 0,6% относительно графеновой решетки. С ростом диаметра это удлинение уменьшается. Для используемых нами трубок (типа (10,10), (12,12)) более правильным значением является 1.42, а используемое в литературных таблицах значение 1.44 ангстрема является завышенным.


Глава 8. Исследование возможностей преодоления внешнего Ван-дер-Ваальсового взаимодействия между одностенными углеродными нанотрубками

8.1. Взаимодействие одностенных углеродных нанотрубок с полисопряженными полимерами

Для практической реализации рекордной прочности и уникальных проводящих свойств ОУНТ необходима методика дезинтеграции их связок. Известно, что полисопряженные полимеры могут служить аналогом ПАВ в среде органического растворителя. Поэтому изучение природы взаимодействий полисопряженных полимеров различного типа с ОУНТ и определение их диспергирующей способности является в настоящее время актуальной задачей. Было проведено исследование взвесей ОУНТ в органических растворах полианилина (ПАНи) в проводящей и основной форме и поли-(1-метокси-4-(2-этилгексилокси)-фенилен-1,2-винилен)а (MEH-PPV) Использовалась спектроскопия в УФ-, видимой и ближней ИК области и электронная микроскопия. Было обнаружено, что в растворах ПАНи можно получить взвесь с содержанием нанотрубок до 50% от веса полимера, а в растворах MEH-PPV c содержанием 100%, что в 3 раза больше, чем для водных взвесей с ЦТАБ. При последовательном добавлении черного порошка нанотрубок в раствор полианилина оптическая плотность смеси на длине волны полосы поглощения ПАНи (620 нм) последовательно уменьшается, и наблюдается более слабый, чем это должно было бы быть при простом суммировании спектров, рост поглощения вблизи 320 нм. См рис 35.


Рис. 35. Изменение спектров взвесей чистых ОУНТ в растворе ПАНи в НМП при увеличении содержания нанотрубок относительно массы ПАНи. Кривая 1 - спектр поглощения взвеси чистых нанотрубок в водном растворе CTAB; 2 – спектр поглощения исходного 0.08%-ного раствора ПАНи в НМП; 3 – взвесь, содержащая 10%, 4- 25% 5- 50% ОУНТ от веса ПАНи в растворе.


Более наглядно это видно на разностных спектрах, приведенных на рис.36. Эти спектры получены при записи спектра смеси относительно исходного раствора ПАНи.


Рис 36. Разностные спектры смесей ПАНи + ОУНТ . Кривая 1 - спектр взвеси ОУНТ. 2 – спектр исходного раствора ПАНи. 3,4,5 разностные спектры, полученные при заполнении кюветы сравнения раствором исходного ПАНи, а рабочей кюветы растворами с 10%, 25% и 50% ОУНТ относительно веса растворенного полимера.


На рис 36 видно, что при добавлении нанотрубок в раствор полосы поглощения ПАНи ослабляются, а справа от них появляется дополнительное поглощение. По-видимому, нанотрубки образуют с молекулами полимера комплекс с переносом заряда. Аналогичная картина наблюдается и с полианилином в проводящей форме, и с MEH-PPV.

Это приводит к тому, что толщина связок нанотрубок в этих растворах уменьшается по сравнению с водными растворами с CTAB. См рис 37




Рис 37. Пленка MEH-PPV c ОУНТ в отношении 1/1. На вставке увеличенный участок, отмеченный светлым прямоугольником. Видно, что в связках содержится от 4 до 8 нанотрубок.

8.2. Гамма стимулированная модификация стенок ОУНТ.

Преодолеть или в значительной степени ослабить Ван-дер-Ваальсово взаимодействие между трубками в связках можно прививкой полярных функциональных групп к стенкам нанотрубок. Общепризнано, что при химической модификации нанотрубок присоединение различных функциональных групп происходит на дефекты стенок ОУНТ, поскольку неповрежденные стенки химически более инертны. При этом химические реакции приводят к расширению этих дефектов, что неизбежно должно приводить к уменьшению прочности нанотрубок. Методы радиационной прививки кажутся более перспективными, поскольку позволяют надеяться на присоединение функциональных групп не только на дефекты, но и на бездефектные стенки. Однако до настоящего времени методы -радиационной прививки на ОУНТ не применялись.

Плотная упаковка ОУНТ в связках делает недоступной большую часть поверхности нанотрубок для модифицирующих реагентов, поэтому очевидно, что для равномерной модификации стенок нанотрубок необходимо предварительное разбиение связок. Единственным способом такого разбиения в настоящее время является ультразвуковая обработка нанотрубок в водных растворах различных поверхностно активных веществ (ПАВ). При этом образуются взвеси ОУНТ, в которых средняя толщина связок намного меньше, чем в сухих образцах, и наблюдается заметное количество индивидуально плавающих нанотрубок. В таких взвесях молекулы ПАВ концентрируются на гидрофобной поверхности нанотрубок, что препятствует их объединению в связки. Во втором разделе главы 8 описаны исследования химических реакций во взвесях ОУНТ в водном растворе CTAB под действием -излучения 60Со. Обнаружен процесс катализа радиационной полимеризации ПАВ одностенными углеродными нанотрубками, одной из причин которого, по нашему мнению, является наноразмерность каталитической поверхности. Под действием излучения взвесь превращается в желе а трубки покрываются мохообразным покрытием. См рис 38.

При этом образующееся покрытие нанотрубок не взаимодействует с ними химически, спектр поглощения нанотрубок остается неизменным.

Таким образом, этот процесс позволяет зафиксировать то состояние агломерированности нанотрубок, в котором они находились во взвеси – после высушивания образца это рыхлое покрытие не даст нанотрубкам сблизится. Более того, если перед облучением взвеси центрифугировать, то в растворе останутся практически индивидуальные трубки, и именно это индивидуальное состояние можно зафиксировать гамма излучением.

Рис. 38. Просвечивающая микроскопия пленки желе. Слева - увеличенное изображение нанотрубки и тонкой связки


ВЫВОДЫ И ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИИ.


1. Разработаны две методики статистического анализа спектральных данных, - анализ главных компонент с построением трехмерных изображений и линейный дискриминантный анализ на базе вычислений симплекс методом, предложен новый метод определения числа физически значимых факторов, определяющих спектральную изменчивость данных и создан пакет необходимых программ. С помощью этих методик:

а) Выявлен факт постоянства относительного содержания С60, С70, С76, С78, С84 в широком диапазоне изменений условий синтеза, когда суммарный выход фуллеренов меняется более чем в 10 раз.

б). Обнаружено, что увеличение числа столкновений в зоне активного роста фуллеренов приводит к увеличению содержания фуллеренов с массами более 1200 а.е. и именно это обуславливает видимые изменения спектров поглощения экстрактов, но не меняет относительного содержания фуллеренов С60, С70, С78, С84 между собой..

2. Проведено моделирование процесса роста “горячих” фуллеренов посредством исследования реакций испаренных лазером С60 С70 С78, и С84 во времяпролетном масс-спектрометре. Обнаружено:

а) образование С70 из фуллерена С60, которое произошло не путем последовательного присоединения 5 частиц С2, а через образование димера С120.

б) Все масс-спектрально изученные фуллерены (С60, С70, С78, С84) в «горячем» состоянии достаточно долго живут, чтобы испытать несколько столкновений даже в условиях низких давлений в ионном источнике масс-спектрометра. В этих столкновениях с заметной вероятностью происходит слияние фуллереновых оболочек, избыточная внутренняя энергия сталкивающихся частиц не препятствует этому.

в) С ростом массы (или размера) фуллерена вероятность реакций, как слияния, так и развала, растет. Развал возбужденных сферических кластеров, образующихся в результате слияний, происходит преимущественно по двум каналам, с выбросом частиц С2, который может быть многократным, и с более предпочтительным развалом на примерно равные половины, при этом образование самых прочных фуллеренов С60 и С70 идет с максимальной вероятностью.

г). Обнаруженные быстрые реакции слияния и развала горячих ионов фуллеренов позволяют предположить, что наблюдаемое постоянство состава продуктов электродугового синтеза обусловлено этими реакциями, которые приводят к установлению равновесия между концентрациями малых (С60, С70, С78, С84) фуллеренов, и продуктами их слияния (фуллеренами с массами более 1400).

3. Проведено квантовохимическое моделирование реакции присоединения к фуллерену С60 частицы С2 с образованием замкнутой оболочки. Показано, что внедрение С2 происходит в два этапа: безактивационное присоединение одним концом, с образованием кластера типа “шар с вилкой” и затем полное внедрение в оболочку фуллерена с большим энергетическим барьером, величина которого сравнима с энергией обратного развала. Т.е. процесс роста фуллеренов через последовательное присоединение частиц С2 далеко не так легок, как это представлялось ранее.

4. Показано, что наличие в среде химически активных частиц при CVD процессе существенным образом ускоряет процесс роста углеродной нити, и лимитирующей стадией становится диффузия углерода внутри каталитической частицы. Это приводит к автоколебательному режиму роста углеродной нити.

5. Разработана методика спектрофотометрического определения содержания нанотрубок в сажах, проанализированы ее возможные погрешности из-за Ван-дер-Ваальсовых взаимодействий между нанотрубками.

6. Показано, что внутренние Ван-дер-Ваальсовые взаимодействия заметно влияют на оптические характеристики одностенных углеродных нанотрубок. Показано, что внутренние фуллерены расширяют электронное облако тонких нанотрубок, и стягивают у толстых. Показано, что агломерация нанотрубок не меняет частоту «дыхательной» моды в комбинационном рассеянии. Показано, что слияние внутренних фуллеренов с образованием внутренней нанотрубки существенным образом ослабляет полосы Ван-Хова внешней.

7. Показано, что полисопряженные полимеры полианилин и поли-(1-метокси-4-(2-этилгексилокси)-фенилен-1,2-винилен) позволяют получать стабильные взвеси с рекордным содержанием нанотрубок и с хорошим разбиением связок, что открывает реальные возможности для создания сверхпрочных композитов. Показано, что хорошая диспергация нанотрубок в этих растворах обусловлена образованием комплексов с переносом заряда.

8. Обнаружен процесс гамма-стимулированной полимеризации молекул CTAB на поверхности одностенных нанотрубок в водной среде. Сделан вывод, что малый размер поверхности нанотрубки приводит к упорядоченной упаковке молекул, которые под действием излучения сшиваются и образуют рыхлое покрытие нанотрубок. Это открывает возможность фиксации дисперсного состояния нанотрубок в сухих порошках.


ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНЫ В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ:


    A1 Рябенко А.Г. “Спектроанализатор” Авторское свидетельство № 1594497 от 22. 5. 90.

    A2 A.G. Ryabenko, G.G.Kasparov. Numerical Investigation of the Pattern Recognition Multispectral System With Optimal Spectral Splitting. //Pattern Recognition and Image Analisis. V1, N3 pp348, 1991

    A3 Рябенко А.Г. Каспаров Г.Г. "Новая методика спектрального распознавания образов. Расчеты оптимальных светофильтров." Сборник "Распознавание, классификация, прогноз" 1992г.

    A4 A.G. Ryabenko, G.G.Kasparov. An Algorithm for Constructing the Basis of Optimal Linear Combinations. Spectral Determination of Aerosol Impurities against the Background of Water Aerosol with Arbitary Particle Size Distribution. //Pattern Recognition and Image Analisis. V3, N1 pp 57-68, 1993

    A5 A.P. Moravsky, P.V. Fursikov, N.V. Kiryakov and A.G. Ryabenko UV-VIS Molar Absorption Coefficients for Fullerenes C60 and C70 // Mol. Mat., Vol.7, pp. 241-246, 1996

    A6 Рябенко А.Г. Рябенко А.А., Моравский А.П., Фурсиков П.В. Статистические методы обработки спектров экстрактов фуллереновых саж. Постоянство отношения C60/C70.// ДАН, 351, N2, 215-7,1996 .

    A7 Рябенко А.Г. , Определение наилучшего набора длин волн для задач спектрального анализа, //Журнал аналитической химии, Т53, N 11, 1126-1140 (1998)

    A8 Моравский А.П. Рябенко А.А., Рябенко А.Г., Фурсиков П.В. Спектрофотометрический анализ выхода фуллеренов C60 и C70 при электродуговом синтезе фуллеренов в атмосфере He. //Журнал аналитической химии. Т53, N 12, 1310-1318 (1998)

    A9 Ryabenko A.G., Ryabenko A.A., Fursikov P.V. Moravsky A.P. An Invariant of Carbon Arc Synthesis of Fullerenes, //Fullerene Science and Technology, 1998, V6, N3 pp. 453-467.

    A10 А.Г. Рябенко, Рябенко A.A., Фурсиков П.В. Анализ главных компонент . Определение числа физически значимых факторов с помощью RSDF критерия. //Журнал Аналитической химии 2000, Т55, № 4 , 342-351

    A11 M.F. Budyka T.S. Zyubina A.G. Ryabenko V.E. Muradyan S.E. Esipov N.I. Cherepanova Is C2 cluster ingested by fullerene C60? //Chemical Physics Letters 354 (2002) 93-99

    A12 Mikhail F. Budyka Tatyna S. Zyubina Alexander G. Ryabenko Computer modeling of C2 cluster addition to fullerene C60 // International Journal of Quantum Chemistry 88 (2002) 652-662

    A13 A.V.Krestinin, N.A.Kiselev, A.V.Raevskii, A.G.Ryabenko, D.N.Zakharov, G.I.Zvereva Perspectives of single-wall carbon nanotube production in the arc discharge process. // Eurasian Chemico-Technological Journal 5(2003)

    A14 Рябенко А. Г. Мурадян В.Е. Есипов С.Е. Черепанова Н.И. Масс-спектральное исследование реакций возбужденных фуллеренов C60 и С70. //Известия Академии наук, серия химическая. 2003, №7 1435-1440

    A15 Рябенко А.Г. Козловский В.И. Моравский А.П. Рябенко А.А. Фурсиков П.В Состав экстрактов фуллереновых саж электродугового реактора. //Физическая Химия 78 (2004) №4 760-767 2004.

    A16 В. И. Козловский , А. Г. Рябенко, А. П. Моравский, М. Ф. Будыка Исследование реакций горячих фуллеренов С78 и С84 с помощью время-пролетного масс-спектрометра и ионных источников с лазерной десорбцией и электроспреем.// Масс-спектрометрия 1(2), 135 - 142 (2004)

    A17 A.V. Krestinin, M. B. Kislov, and A.G. Ryabenko. Endofullerenes with Metal Atoms Inside as Precursors of Nuclei of Single-Walled Carbon Nanotubes //Journal of Nanoscience and Nanotechnology 2004, v4, (4) pp390-397

    A18 A. G. Ryabenko, , T. V. Dorofeeva and G. I. Zvereva UV–VIS–NIR spectroscopy study of sensitivity of single-wall carbon nanotubes to chemical processing and Van-der-Waals SWNT/SWNT interaction. Verification of the SWNT content measurements by absorption spectroscopy //Carbon Volume 42, Issues 8-9 , 2004, Pages 1523-1535

    A19 А. Г. Рябенко, Л. С. Фокеева, Т. В. Дорофеева. спектроскопическое исследование взвесей одностенных углеродных нанотрубок в растворах полианилина в N_метилпирролидоне в УФ_, видимой и ближней ИК_областях. Известия Академии наук. Серия химическая, 2004, № 12 2584-2588

    A20 M.F. Budyka, T.S. Zyubina A.G. Ryabenko, S.H. Lin, A.M. Mebel. Bond lengths and diameters of armchair single wall carbon nanotubes // Chemical Physics Letters 407 (2005) 266–271

    A21 N.A. Kiselev, J.L. Hutchison b, A.G. Ryabenko, E.V. Rakova, P.E. Chizhov, O.M. Zhigalina, V.V. Artemov, Yu.V. Grigoriev Two structural types of carbon bi-filaments // Carbon 43 (2005) 1897-1908

    A22 Куликов А.В., Комиссарова А.С., Рябенко А.Г., Фокеева Л.С., Шунина И.Г., Белоногова О.В., Влияние агрегации цепей полианилина на его проводимость и спектры ЭПР, //Известия РАН, серия хим., 12, 2701- 2711 2005

    A23 А.Г Рябенко, Д.П. Кирюхин, Г.А. Кичигина, Н.А. Киселев, О.М. Жигалина, Г.И. Зверева, А.В. Крестинин. Гамма-радиолиз водных взвесей одностенных углеродных нанотрубок. // Доклады академии наук 2006 том 409 N 1, стр 66-70

    A24 A.G. Ryabenko, N.A. Kiselev, J.L. Hutchison, T.N. Moroz, S.S. Bukalov, L.A. Mikhalitsyn, R.O. Loutfy and A.P. Moravsky. Spectral Properties of Single-Walled Carbon Nanotubes Encapsulating Fullerenes //Carbon V 45 1492-1505 (2007)


Тезисы конференций по теме диссертации:

  1. Рябенко А.Г. Каспаров Г.Г. Новый метод регистрации и обработки оптической информации методом оптимального спектрального светоделения. Материалы координационного совещания научного совета по комплексной программе Кибернетика при Президиуме АН СССР Май, Харьков 1991г. стр. 85
  2. Рябенко А.Г. Каспаров Г.Г. Новый метод оптической обработки информации в распознавании образов. 1-ая Всесоюзная конференция "Распознавание образов и анализ изображений" Минск 14-18 сент.1991 г. стр 91.
  3. Moravsky A., Fursikov P., Krestinin A., Ryabenko A. Optimization of the Arc Synthesis of Fullerenes. Abstracts Book of 189th Meeting of the Electrochemical Society, Fullerenes S1. Los Angeles, USA. 1996, p.112.
  4. Moravsky A.P., Ryabenko A.A., Ryabenko A.G., Fursikov P.V. Carbon Arc in Helium Produces exactly 5 Molecules of C60 per one of C70, Int. Workshop ‘’ Fullerenes & Atomic Clusters ‘’ Abstracts, St. Peterburg, 1997, p 138.
  5. Moravsky A.P., , Ryabenko A.G., Fursikov P.V. ,Ryabenko A.A. Composition of Toluene Extracts of Carbon Arc Generated Fullerene Soots, Molecular Materials, submitted at IWFAC’97. (Vol. 10, pp. 87-92, 1998)
  6. Рябенко А.Г. Мурадян В.Е. Есипов С.Е. Черепанова Н.И. Титов М.И Масс-спектральные исследования реакций возбужденных фуллеренов. Фуллерены и фуллереноподобные структуры 2000, С.49 – 55 Белорусский Государственный Университет, Минск
  7. . Рябенко А.Г., Мурадян В.Е., Есипов С.Е., Черепанова Н.И., Титов М.И., Моравский А.П., Храмов А.В. Роль колебательного возбуждения промежуточных кластеров в синтезе углеродных наночастиц в электродуговом реакторе. Всероссийский семинар «Наночастицы и нанохимия» Черноголовка, Московская область 2-5 октября 2000 г. С. 30
  8. Будыка М.Ф., Рябенко А.Г., Зюбина Т.С. Мурадян В.Е. Есипов С.Е. Черепанова Н.И. Масс-спектральное исследование и квантово-химическое моделирование реакции присоединения С2 кластера к фуллерену С60 5th Biennial International Workshop ‘Fullerenes and Atomic Clusters’ St. Petersburg, Russia 1-6 July 2001. p. 238
  9. Рябенко А.Г. Дорофеева Т.В. Криничная Е.П. Мурадян В.Е. Фокеева Л.С. Фурсиков П.В. Применение спектрофотометрии для определения содержания одностенных углеродных нанотрубок в саже. 5th Biennial International Workshop ‘Fullerenes and Atomic Clusters’ St. Petersburg, Russia 1-6 July 2001. pp 205
  10. Рябенко А Г, Козловский В И, Моравский А П, Рябенко А А, Фурсиков П В, Исследование состава экстрактов фуллереновых саж электродугового реактора 7 международная конференция «Водородное материаловедение и химия гидридов металлов» 16-22 сентября 2001 Алушта, 506
  11. Рябенко А Г Как растут углеродные кластеры в реакторе Крачмера? Конференция «Научные исследования в наукоградах Московской области» 1-4 Октября 2001, Черноголовка, стр. 21
  12. Рябенко А.Г. Статистические методы обработки спектральных данных в кинетических исследованиях. Анализ главных компонент и линейный дискриминантный анализ XIV симпозиум “Современная химическая физика 18-29 сентября 2002 Туапсе c.57-58.
  13. Рябенко А.Г. Дорофеева Т.В. Спектроскопия водных взвесей одностенных углеродных нанотрубок Международная конференция «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология». 2002 Москва стр. 176
  14. Рябенко А.Г., Козловский В.И. Моравский А.П. Рябенко А.А. Фурсиков П.В. Будыка М.Ф. Зюбина Т.С., Мурадян В.Е., Есипов С.Е., Черепанова Н.И. “Изучение реакций горячих фуллеренов и их роли в процессе образования фуллеренов в электродуговом реакторе.” XIV симпозиум “Современная химическая физика 18-29 сентября 2002 Туапсе c.194-195
  15. А.Г. Рябенко Т.В.Дорофеева, Г.И. Зверева. Оптическая спектроскопия одностенных углеродных нанотрубок. Методика определения содержания и исследование влияния газофазной очистки и агломерации. XV Всероссийский Симпозиум "Современная химическая физика", 18 – 29 сентября 2003 г. г. Туапсе. стр 73-74
  16. Куликов А.В., Рябенко А.Г., Фокеева Л.С., Белоногова О.В. Взаимодействие полианилина с углеродными одностенными нанотрубками и фуллереновой чернью. XV Всероссийский Симпозиум "Современная химическая физика", 18 – 29 сентября 2003 г. г. Туапсе. Стр. 148.
  17. V. Krestinin, M. B. Kislov, A. G. Ryabenko , In: “Nanoengineered Nanofibrous Materials”, Eds. S Gucery, Y.G.Gogotsi, V.Kuznetsov, NATO Science series. II Mathematics, Physics and Chemistry, v.169, Kluwer Academic Publishers, 2004, Netherlands, pp. 107-114.
  18. A.G. Ryabenko, T. N. Moroz, V.G. Kostrovsky, A.V.Krestinin, G.I. Zvereva Optical and Raman Spectra of Single-Wall Carbon Nanotubes The International Jubilee Conference "Single crystals and their application in the XXI century — 2004" VXIISIMS, Alexandrov, Russia June 8-11, 2004 p 98-100
  19. Рябенко А.Г., Мороз Т.Н., Букалов С.С., В.Г. Костровский, С.Н. Сульянов , Н.А. Киселев, О.М. Жигалина, Г.И. Зверева, А.В. Крестинин, М.Б.Кислов. Отождествление типов одностенных углеродных нанотрубок в диапазоне диаметров 1,3 – 1,6 нм