Итоги деятельности Отделения химико-технологических наук за 2008 2010 гг. Уфа 2011
| Вид материала | Документы |
- Пошкус Болюс Игнович Доктора наук Габитов Ильдар Исмагилович Зыкин Владимир Александрович, 960kb.
- Фисинин Владимир Иванович Доктора наук Габитов Ильдар Исмагилович Зыкин Владимир Александрович, 2780.59kb.
- Заместитель директора рунмц мо рб, кандидат педагогических наук, 1386.8kb.
- Итоги и публикации 2010 года Оводов Ю. С., Шмаков Д. Н., Варламова Н. Г., Пшунетлева, 1017.21kb.
- Качество сырья и продукции химико-технологических процессов и общие сведения о методах, 203.84kb.
- «Развитие и модернизация химико-технологических систем и процессов», 16.76kb.
- Краткий отчет о научной деятельности Учреждения Российской академии наук Уфимского, 1451.6kb.
- Анализ деятельности дошкольного отделения мбоу сош №4 за 2010- 2011 учебный год, 541.59kb.
- Техногенные системы и экологический риск, 81.96kb.
- Итоги и публикации 2009 года сыктывкар 2010 удк 612+577, 991.47kb.
ИОХ УНЦ РАН
Проект: «Полиариленфталиды – новый класс материалов для сцинтилляционных детекторов регистрации частиц высоких энергий в оптоэлектронике» (08-03-99008, чл.-корр. РАН Казаков В.П.).
Изучены спектральные характеристики фотолюминесценции в связи со структурными особенностями ряда полиариленфталидов: полидифениленфталид (ПДФ), политерфениленфталид (ПТФ), полифлуорениленфталид (ПФФ), сополиариленэфиркетона (СПАЭК). Полимеры изучены в разных агрегатных состояниях: порошков, растворов и пленок. Обнаружена зависимость спектров люминесценции ПАФ от строения, агрегатного состояния и условий возбуждения.
С целью идентификации эмиттеров фотолюминесценции ПАФ изучены модельные соединения: дифенила, дифенильной кислоты, фенолфталеина, антрона, антрахинона. Измерены поляризованные спектры люминесценции пленок ПАФ и модельных соединений. Проведен сравнительный анализ результатов спектральных исследований матриц ПАФ и модельных соединений.
Изучение сцинтилляционных свойств матриц без активаторов ПДФ, ПТФ, ПФФ, СПАЭК и известного сцитиллятора на основе полистирола активированного 1,4-[ди-2-(5)-фенилоксазолил-1]-бензолом (РОРОР) выявляет негативную роль рекомбинационных процессов инициированных радиционно-химическими реакциями на интенсивность и форму сцинтилляций.
Обнаружена электролюминесценция (ЭЛ) пленок СПАЭК и длительное послесвечение при отключенной токе, инициированное инжекцией носителей зарядов с электродов электролюминесцентной ячейки в объем пленки и связанное с рекомбинационными процессами. Послесвечение СПАЭК также может быть инициировано фотовозбуждением. Измерены спектры обоих типов послесвечений, проведен анализ спектров фотолюминесценции и послесвечений, выявлены различия.
Обнаружено фотоинициированное длительное послесвечение пленок ПДФ, ПТФ, ПФФ в области 400-650 нм. Измерены кинетические зависимости интенсивности послесвечения. Проведены эксперименты с пленками ПДФ по методу термостимулированных токов и модуляционной спектроскопии для выяснения природы длинноволновой области свечения в спектрах ФЛ, ЭФ и в послесвечениях обоих типов.
Определена глубина ловушек в пленках ПДФ методом термостимулированных токов, проведен сравнительный анализ со спектральными данными. Показано, что послесвечения и процессы термовозбуждения токов проводимости в ПАФ связаны с рекомбинационными процессами в полимерах и с уровнями захвата носителей зарядов в запрещенной зоне ПАФ.
Обнаружено влияние постоянного магнитного поля (ПМП) на интенсивность электролюминесценции пленок СПАЭК. Интенсивность при воздействии ПМП напряженностью 1,9 кЭ понижается на ≈17%. Предполагается, что воздействие ПМП на ЭЛ связано с изменением спиновых состояний в рекомбинационной процессе.
Проект: «Иммуностимуляторы на основе производных пиримидина» (08-03-99011, академик АН РБ Мустафин А.Г.).
Синтезированы малотоксичные водорастворимые комплексные соединения производных урацила и полифункциональных карбоновых кислот. Изучена их антиоксидантная, антигипоксическая и гепатопротекторная активность, выявлено перспективное для дальнейших исследований комплексное соединение 5-гидрокси-6-метилурацила и янтарной кислоты.
Спектрофотометрическими методами проведено изучение состава комплексных соединений.
Методами ИК-, УФ- и ЯМР 13С –спектрометрии изучена кето-енольная таутомерия 5-амино-6-метилурацила в растворе и твердой фазе. Установлено, что в твердой фазе 5-амино-6-метилурацил находится в виде дикето-таутомера, а в водном растворе при увеличении рН происходит образование 2-енольного таутомера.
Проект: «Разработка новых биоактивных соединений на основе хлорсодержащих циклопентенонов» (08-03-99012, чл.-корр. АН РБ Мифтахов М.С.)
Синтезированы перспективные биоактивные соединения алкилиденциклопентеноны конденсацией енолятов 2,3-дихлор-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1-она с подходящими электрофильными соединениями.
Разработан хеморациональный вариант синтеза новой серии 4-метокси-5-хлор-2-стирилиденциклопент-4-ен-1,3-дионов из 2,3-дихлор-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1-она.
На основе энантиомерных 2-(дихлорметил)-N-[(1R)-1-фенилэтил)]циклопент-3-ен-1-карбоксамидов, полученных из легкодоступных [2+2]-аддукта дихлоркетена и циклопентадиена и (+) или (-)-α-метилбензиламинов, синтезированы (-)-циклосаркомицин и синтоны для простагландинов.
Продолжены работы по изучению реакции трихлорциклопентенонов с нуклеиновыми основаниями и получен ряд новых sp2-связанных карбануклеозидов.
В испытаниях in vitro установлено противоопухолевое действие в отношении Т лейкемических клеток Jurkat (ингибирующая концентрация 10-4 М) 4-метокси-5-хлор-2-стирилиденциклопент-4-ен-1,3-диона, а также синтезированных ранее каптодативных полигетерофункционализированных циклопентенонов 4,4-диметокси-(5Z)-[(1Е) - пирролидинил-4-оксопент-1-ен-3-илиден]-2-хлор-3-пирролидинилцик-лопент-2-ен-1-он и 4,4-диметокси-5Z-карбоксиметилиден-3-диэтиламино-2-хлорциклопентенон.
Проект: «Синтез аналогов элеутезидов – противораковых биомиметиков таксола» (08-03-97033, д.х.н Валеев Ф.А.).
Для синтеза элеутезидов, модифицированных по боковой цепи, разработан метод получения из D-глюкозы 4-(1’,2’,3’,4’- тетрагидроксибутил-1)имидазола - более гидрофильного аналога урокановой кислоты.
Предложен новый гликозаминирующий агент: (-)-(1S,3S,6S)-3-ацетоксиметил-7-аза-2,9-диокса-8-фенилбицикло[4.3.0]нона-4,7-диен, позволяющий вводить в молекулу углеводный фрагмент, содержащий двойную связь и аминогруппу. Синтезированы новые аминогликозиды L-ментола и изопинокамфеола.
Введением D-арабинозильного радикала в 13-гидроксиизоцемброл по Шмидту получен новый гликозид, проявивший выраженную цитотоксическую активность по отношению к модели клеток рака толстой кишки HCT 116.
Для создания макроциклического ядра с целью его последующей модификации в элеутезоиды синтезирован ряд синтонов; получены и наработаны интермедиаты для осуществления макроциклизации; разработаны новые пути модификации и функционализации изоцемброла и додекатриена, направленные на получение доступных аналогов элеутезидов.
С целью создания полициклических систем изучена возможность двухкратного приложения реакции Дильса-Альдера, характеризующейся высоким стереоконтролем. При взаимодействии левоглюкозенона и ацетоксибутадиена при длительном нагревании, а также действием водно-спиртовым раствором КОН или раствором аммиака происходит элиминирование ацетоксигруппы в образовавшемся аддукте. Образующийся диенон способен вновь вступать в реакцию Дильса-Альдера с бутадиеном, приводя к двум региоизомерным тетрациклическим продуктам.
ИНК РАН
Проект: «Каталитическое прямое винилирование и ацилирование насыщенных углеводородов – новое в химии алканов» (08-03-97005, д.х.н. Хуснутдинов Р.И.).
Осуществлен систематический поиск катализаторов в ряду соединений никеля, кобальта, палладия, рутения и марганца, способствующих замещению хлора и брома в 1-хлор- и 1 -бромадамантанах на ацетильную группу с помощью винилацетата и этилидендиацетата, с получением 1-ацетиладамантана. Наиболее эффективными катализаторами указанной реакции являются комплексы марганца и никеля.
Разработан удобный метод получения 1-ацетиладамантана реакцией 1-бромадамантана с винилацетатом и этилидендиацетатом под действием Мn-содержащих катализаторов в среде ацетонитрила.
Предложен оригинальный, "мягкий" метод экзо-стереоселективного присоединения к норборнадиену, норборнену и его производным уксусной кислоты, генерируемой из винилацетата в присутствии комплексов родия.
Разработан общий метод присоединения уксусной кислоты к олефинам и диенам сопряженной реакцией разложения винилацетата с выделением СН3СООН и последующим присоединением ее к кратной связи. Реакция, катализируемая комплексами рутения, имеет общий характер, в нее активно вступают алкены и циклоалкены разнообразного строения : α-олефины, 1,2-дизамещенные олефины, циклогексен, циклооктен, стирол, из функциональнозамещенных - винил- и аллилацетаты, акрилонитрил.
В плане создания методов прямой окислительной функционализации углеводородов разработан метод получения циклогексанола с выходом 85 % окислением циклогексана с помощью бромноватистой кислоты НОВг, генерированной in situ из СВг4 и воды под действием комплекса молибдена Мо(СО)6.
Разработан способ получения промышленно важного циклооктанола каталитической гидратацией циклооктена под действием каталитической системы Cr(acac)3-CuCl2 в присутствии СС14. Выход циклооктанола составляет 95 %.
Предложен удобный и технологичный метод экзо-стереоселективной гидратации норборнена-2 и его производных под действием Cr-содержащих катализаторов(Сг(НСО2)3, Сг(асас)з, СгС13) в присутствии четыреххлористого углерода. Выход экзо-2-норборнеола и замещенных экзо-2-норборнеолов составляет 70-90 %.
Разработан одностадийный способ получения 1 -адамантилацетамида - исходного сырья для синтеза лекарственных препаратов, взаимодействием адамантана с ацетонитрилом и водой в присутствии катализатора Мо(СО)6 с выходом 95%.
Впервые осуществлен "однореакторный" синтез 1-хлор-З-цианоадамантана хлорированием и цианированием адамантил-1-карбоновой кислоты и ее хлорангидрида с помощью СС14 и ацетонитрила под действием V-содержащего катализатора VO(acac)2. Выход 1-хлор-З-цианоадамантана составляет 95 %.
Проект: «Разработка нового эффективного метода прямого циклопропанирования ацетиленов» (08-03-97007, чл.-корр. РАН Джемилев У.М.).
Предложен новый реагент CH2I2-R3Al для циклопропанирования моно- и дизамещенных ацетиленов, в том числе функционально-замещенных и кремнийорганических. Эффективность реагента подтверждена разработкой на его основе новых оригинальных методов синтеза замещенных циклопропанов из ацетиленов.
Разработан метод циклопропанирования моноалкил- и диалкилзамещенных, алкилфенилзамещенных ацетиленов (гексин-3, октин-4, гексин-1, додецин-1, фенилметилацетилен) под действием реагента CH2I2-Et3Al с селективным образованием алюминийорганических соединений, содержащих, в зависимости от природы ацетилена и условий проведения реакции, ди-, три- или тетразамещенные циклопропановые фрагменты.
Разработан способ региоселективного получения диизобутил-[(2-изобутил-1-R1-2-R2-циклопропил)этил]аланов взаимодействием моно- и диалкилзамещенных ацетиленов строения R1-C≡C-R2 с i-Bu3Al в присутствии CH2I2.
Реакцией моно-и диалкилзамещенных ацетиленов строения R1-C≡C-R2 с Me3Al в присутствии CH2I2 с высокой региоселективностью получены 1-(2-иодэтил)-1-R1-2-метил-2-R2-циклопропаны.
Разработан метод синтеза 1,1'-дизамещенных 1,1'-бис-циклопропанов взаимодействием замещенных пропаргиловых спиртов с CH2I2 в присутствии триалкилаланов.
Разработан метод циклопропанирования функционально-замещенных - кремнийсодержащих ацетиленов строения AlkC≡CSiR3 реагентом CH2I2-i Bu3Al с получением 1-алюмина-2-силил-3-алкилциклопропанов.
Реакцией аллилацетиленов с реагентом CH2I2-R3Al получены циклопропилметилзамещенные алюминийорганические циклопропаны.
Разработан метод синтеза N-({1-[(1-R-циклопропил)метил]циклопропил}метил)-N,N-диметиламина и N-{2-[(1-R-циклопропил)метил]-2-пропенил}-N,N-диметиламина (где R=алкил, фенил) взаимодействием пропаргиламинов с реагентом CH2I2-Et3Al.
Установлена относительная реакционная способность триалкилаланов и ацетиленов в реакции циклопропанирования моно- и дизамещенных ацетиленов с помощью реагента CH2I2-R3Al (где R=Me, Et, i-Bu).
Проект: «Механизм каталитического карбоалюминирования - основа для разработки общего регио- и стереоселективного метода для построения углерод-углеродных связей» ( 08-03-97010, д.х.н. Халилов Л.М.)
Исследовано энантиоселективное действие хиральных pi-комплексов циркония L1L2ZrCl2 (L1=L2 = Ind* (1-неоментилинденил); L1 = Cp, L2 = Ind*; L1=Cp, L2=Cp* (1- неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденил)) в реакциях гидро-, карбо- и циклоалюминирования алкенов алюминийорганическими соединениями (AlMe3, AlEt3, HAlBui2). Изучено влияние cтруктуры и катализатора, а также условий проведения процесса на хемо- и стереоселективность реакции алюминийорганических соединений (АОС) с олефинами, катализируемой хиральными pi-комплексами Zr.
Хемо- и энантиоселективность реакции триалкилаланов с олефинами в большей степени определяется природой АОС. Так, в случае с AlMe3 образуются продукты гидро-, карбометаллирования и димеризации алкенов. В каталитической реакции олефинов с AlEt3 наряду с продуктами гидро-, карбометаллирования, образуются продукты циклометаллирования. Проведение реакции в углеводородных растворителях (бензол, толуол, гексан) приводит преимущественно к образованию алюминациклопентанов. Замена углеводородного растворителя на хлорсодержащий (CH2Cl2, (CH2Cl)2) и увеличение концентрации катализатора дает увеличение выхода продуктов карбометаллирования.
Реакция алкенов с AlMe3, катализируемая комплексом Ind*2ZrCl2, приводит к образованию продуктов метилалюминирования преимущественно с R-конфигурацией b- хирального центра. Использование в данной реакции AlEt3 вызывает инверсию хирального центра в продуктах карбоалюминирования на S- конфигурацию, а также позволяет получать продукты циклоалюминирования, обогащенные S-энантиомерами.
Проект: «Химически индуцированная динамическая поляризация ядер как эффективный метод в изучении радикальных стадий в системах Циглера-Натта» (08-03-97016, д.х.н. Садыков Р.А.).
Для исследования радикальных стадий и выявления их роли в каталитических реакциях под действием комплексов металлов переменой валентности методом ХПЯ исследован и установлен радикальный характер реакции Ме3А1с ССl4 в термических и каталитических условиях под действием Pd(acac)2. Проведен детальный анализ основных и минорных жидких и газообразных продуктов. Идентифицированы радикальные интермедиаты. Найдены пути образования большинства продуктов. Установлены особенности термической и каталитической реакции Ме3Аl с ССl4 по сравнению с аналогичной реакцией с участием Е13А1. Обнаружено влияние типа растворителя на механизм радикальной реакции.
С целью выявления общности радикальных процессов в термической реакции R3А1 с CCl4 изучены реакции (n-C8H17)3Al и циклического 1-этил-З-бутилалюминациклопентана с CCl4. Во всех случаях взаимодействие начинается с одноэлектронного переноса с образованием трихлорметильного и соответствующего алкильного радикала. По результатам исследования каталитического взаимодействия Е13А1 c CCl4 под действием различных катализаторов Pd(acac)2, Cu(acac)2, Сг(асас)3 и Cp2TiCl2 показано, что реакции описываются каталитическим циклом предложенным ранее для Ni(асас)2.
Для изучения механизма реакций каталитического карбометаллирования терминальных и дизамещенных ацетиленов и олефинов магнийорганическими соединениями в присутствии комплексов Ti, Zr и Hf разработан метод подготовки магнийорганических соединений в дейтерированном растворителе для детального изучения спектров ЯМР исходных пятичленных и новых циклических магнийорганических соединений с заданной структурой и с регулируемым числом (7, 9, 11 и т.д.) углеродных атомов в цикле.
2010
БГУ
Проект: «Физико-химические основы создания физиологически активных полимерных материалов с управляемыми свойствами для медицинского применения на основе полимеров природного происхождения» (08-03-97030, д.х.н. Кулиш Е.И.).
Разработаны теоретические подходы и практические приемы получения пленочных ферментсодержащих композиций из хитозана с регулируемым выходом ферментного препарата и сохранением его активности. Установлено, что определяющими факторами при формировании транспортных свойств пленок являются устойчивость комплекса хитозана с ферментным препаратом, количество фермента, комплексносвязанного с хитозаном, а также способ модифицирования полимерной пленки. В качестве способа модифицирования была выбрана обработка поверхности хитозановой пленки мицеллообразующим анионообменным ПАВ – додецилсульфатом натрия. Показана возможность регулирования скорости и степени выхода лекарственного препарата из пленки путем изменения толщины нерастворимого поверхностного слоя хитозан-ПАВ, который при прочих равных условиях зависит от продолжительности обработки пленки раствором додецилсульфата натрия и его концентрации. Установлено, что после обработки раствором ПАВ, выходящие из пленки ферментные препараты практически полностью теряют свою активность. Разработаны практические приемы регулирования выхода ферментного препарата из пленок с сохранением его активности путем термического модифицирования, заключающегося в прогреве сформированной пленки при температуре порядка 45 С, и сшивания полимерной цепи антибиотиком амикацином. Определено влияние природы используемого фермента на степень ферментативной деструкции хитозана. Установлено, что причина уменьшения вязкости хитозана -гидролиз основной цепи, который не связан с возможным присутствием в хитозане белковых примесей. Утверждается, что влияния изучаемых ферментов на хитозан – наличие в них примесей β- глюкозидаз. Определена микробиологическая активность изучаемых пленок. Продолжена экспериментальная работа по использованию хитозановых пленок при лечении ожоговых ран.
ИНК РАН
Проект: «Каталитическое прямое винилирование и ацилирование насыщенных углеводородов – новое в химии алканов» (08-03-97005, д.х.н. Хуснутдинов Р.И.).
Осуществлен систематический поиск катализаторов в ряду соединений молибдена, железа, ванадия, меди, марганца, палладия, родея и турения, способствующих протеканию сопряженного ацилирования адамантана с помощью уксусной кислоты и четыреххлористого углерода. Наиболее эффективными катализаторами в ацилировании адамантана являются соединения меди, железа и ванадии, а реакция проходит через стадию образования хлористого ацетила.
Разработан метод получения адамантанола – 1 с выходом 95% гидроксилированием адамантана с помощью четыреххлористого углерода, воды в присутствии ванадиевого катализатора, промотированного амидом пропионовой кислоты.
Разработан способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она окислением адамантана с помощью смеси СCl4, воды в присутствии катализатора W(CO)6-CH3CH2CONH2 (амид пропионовой кислоты). Выход 1-гидроксиадамантан-4-она составляет >90%.
Предложен одностадийный способ получения N-(1-адамантил)ацетамида взаимодействием адамантонола-1 с ацетонитрилом в присутствии марганецсодержащих катализаторов (Mn(OAc)2, Mn(acac)3, Mn2(CO)10), активированных бромистоводородной кислотой. Выход составляет 95 %.
Разработан альтернативный способ получения N-(1-адамантил)ацетамида с количественным выходом взаимодействием 1-бромадамантана с ацетонитрилом в водной среде в присутствии Mn-содержащих катализаторов ( MnCl2, MnBr2, Mn(OAc)2, Mn(acac)3, Mn2(CO)10).
Изучены закономерности реакции теломеризации 1Z,5Z-циклооктадиена с галогенметанами под действием комплексов хрома, меди и молибдена, активированных водой, выполняющей роль нуклеофильной добавки. Показано, что вода, кроме активизации катализатора принимает прямое участие в реакции и споосбствует образованию 1,4- и 1,5-эпоксициклооктанов, а также анти-8-(трихлорметил)бицикло[3.2.1.]октан-экзо-2-ола.
Проект: «Механизм каталитического карбоалюминирования - основа для разработки общего регио- и стереоселективного метода для построения углерод-углеродных связей» ( 08-03-97010, д.х.н. Халилов Л.М.)
На основании исследования зависимости хемоселективности реакций триалкилаланов (AlMe3, AlEt3) с терминальными алкенами под действием катализаторов L1L2ZrCl2 (L1= L2=5-C5H5, 5-C5H4Me, 5-C5Me5, 5-C9H7, 5-C13H9; L1=L2==(η5–{1-[(1S,2S,5R)-2-изопропил-5-метилциклогексил]инденил}); L1=(η5–{1-[(1S,2S,5R)-2-изопропил-5-метилциклогексил]инденил}), L2=5-C5H5; L1=(η5–{1-[(1S,2S,5R)-2-изопропил-5-метилциклогексил]-4,5,6,7-тетрагидроинденил}), L2=5-C5H5) от природы АОС, лигандного окружения центрального атома катализатора и условий проведения процесса на соотношение продуктов гидро-, карбо-, циклоалюминирования и димеризации, образующихся в этих реакциях, а также изучения структуры интермедиатов методом динамической ЯМР спектроскопии и встречного синтеза предложен обобщенный механизм, согласно которому взаимодействие катализатора с триалкилаланом приводит к образованию ключевого активированного мономером триалкилалана алкилхлоридного комплекса [L2ZrR(Cl)∙AlR3], определяющего существование каталитических циклов гидро-, карбо-, циклоалюминирования и димеризации алкенов. Исследовано энантиоселективное действие хиральных pi-комплексов циркония L1L2ZrCl2 (L1=L2 = Ind* (1-неоментилинденил); L1 = Cp, L2 = Ind*; L1=Cp, L2=Cp* (1- неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденил)) в реакциях гидро-, карбо- и циклоалюминирования алкенов алюминийорганическими соединениями (AlMe3, AlEt3, HAlBui2). Изучено влияние cтруктуры АОС и катализатора, а также условий проведения процесса на хемо- и стереоселективность реакции АОС с олефинами, катализируемой хиральными pi-комплексами Zr.
Установлено, что хемо- и энантиоселективность реакции триалкилаланов с олефинами в большей степени определяется природой АОС. Так, в случае с AlMe3 образуются продукты гидро-, карбометаллирования и димеризации алкенов. В каталитической реакции олефинов с AlEt3 наряду с продуктами гидро-, карбометаллирования, образуются продукты циклометаллирования. Проведение реакции в углеводородных растворителях (бензол, толуол, гексан) приводит преимущественно к образованию алюминациклопентанов. Замена углеводородного растворителя на хлорсодержащий (CH2Cl2, (CH2Cl)2) и увеличение концентрации катализатора дает увеличение выхода продуктов карбометаллирования.
Реакция алкенов с AlMe3, катализируемая комплексом Ind*2ZrCl2, приводит к образованию продуктов метилалюминирования преимущественно с R- конфигурацией b- хирального центра. Использование в данной реакции AlEt3 вызывает инверсию хирального центра в продуктах карбоалюминирования на S- конфигурацию, а также позволяет получать продукты циклоалюминирования, обогащенные S-энантиомерами.
Методом динамической ЯМР спектроскопии определены скорость и термодинамические параметры обмена мостиковыми и концевыми алкильными группами в димерах триметил- и триэтилалюминия. Показано, что скорость обмена в (AlR3)2 зависит от природы растворителя и концентрации раствора. Замена менее полярного растворителя на более полярный, а также разбавление триалкилаланов приводит к повышению скорости обмена за счет увеличения доли мономерной формы в результате сольватации и реализации механизма межмолекулярного обмена. Показано, что в комплексе [L2ZrRCl∙AlR3], образующегося в реакции исходной формы катализатора L2ZrCl2 c (AlR3)2, алкильная группа, связанная с атомом Zr, может обмениваться с алкильными группами ассоциированной мономерной формы триалкилалана. Установлено, что устойчивость и реакционная способность данного комплекса определяется природой АОС, электронными и стерическими факторами - лиганда, а также природой растворителя. Впервые установлено, что гидриды цирконоцена L2ZrH2 (L= 5- C5H5, 5- C5H4Me) или (5-C5H5)2ZrHCl проявляют каталитическую активность в реакциях карбо- и циклоалюминирования терминальных алкенов триалкилаланами. Показано, ключевым интермедиатом реакции циклоалюминирования является пятичленный комплекс Al,Zr- гидро- 1-цирконоцен-2-диэтилалюминаэтан (L2Zr(H)CH2CH2AlEt2). На основании результатов исследований, полученных методами одно- и двумерной гомо-, гетероядерной корреляционной спектроскопии ЯМР, а также методами встречного синтеза, предложен механизм реакции карбоалюминирования терминальных алкенов триалкилаланами в присутствии катализаторов L2ZrCl2. Установлено, что в результате реакции L2ZrCl2 c AlR3 первоначально образуется алкилхлоридный комплекс L2ZrRCl, у которого активной по отношению к олефину является форма, активированная мономером триалкилалана - [L2ZrRCl∙AlR3]. Взаимодействие комплекса [L2ZrRCl∙AlR3] с α-олефинами приводит к образованию алкильных комплексов Zr, переметаллирование которых дает целевые β- метил(этил)замещенные алкилаланы.
Проект: «Химически индуцированная динамическая поляризация ядер как эффективный метод в изучении радикальных стадий в системах Циглера-Натта» (08-03-97016, д.х.н. Садыков Р.А.).
Методом ХПЯ исследован и установлен радикальный характер реакции Me3Al c CCl4 в термических и каталитических условиях под действием Pd(acac)2. Проведен детальный анализ основных и минорных, жидких и газообразных продуктов. Идентифицированы радикальные интермедиаты. Найдены пути образования большинства продуктов. Установлены особенности термической и каталитической реакции Me3Al с CCl4 по сравнению с аналогичной реакцией с участием Et3Al. Обнаружено влияние типа растворителя на механизм радикальной реакции.
Для выявления общности радикальных процессов в термической реакции R3Al c CCl4 изучены реакции (n-C8H17)3Al и циклического АОС 1-этил-3-бутилалюминациклопентана с CCl4. Во всех случаях взаимодействие начинается с одноэлектронного переноса с образованием трихлорметильного и соответствующего алкильного радикала. По результатам исследования каталитического взаимодействия Et3Al c CCl4 под действием различных катализаторов Pd(acac)2, Cu(acac)2, Cr(acac)3 и Cp2TiCl2 показано, что реакции описываются каталитическим циклом, как было показано ранее для Ni(acac)2.
Изучено каталитическое циклометаллирование дизамещённых ацетиленов и этилена с помощью EtMgHlg (Hlg=Cl,Br) и Et2Mg в присутствии Cp2ZrCl2 с получением тетразамещённых магнезациклопента-2,4-диенов и дизамещённых магнезациклопент-2-енов. Впервые проведено совместное цикломагнирование 1,2-бис-пропилацетилена и этилена с помощью Et2Mg с получением 2,3- дизамещенных магнезациклопентенов с высокой селективностью. Циклометаллированием стирола с помощью магнезациклопентана в присутствии Cp2ZrCl2 получены 7-, 9- и 11-членные циклические и/или соответствующие димагниевые соединения. Предложена схема формирования ненасыщенных циклических магнийорганических соединений, согласно которой в качестве активных интермедиатов в циклометаллировании выступают цирконациклопентадиены и цирконациклопентены, образующиеся из Cp2ZrCl2, EtMgHlg, Et2Mg, ацетиленов и этилена. Получены спектральные характеристики магнезациклоалканов.
ИОХ УНЦ РАН
Проект: «Синтез аналогов элеутезидов – противораковых биомиметиков таксола» (08-03-97033, д.х.н Валеев Ф.А.).
Разработана схема синтеза труднодоступной N-метилурокановой (N-метилимидазолилакриловой) кислоты на основе D-глюкозы, имеющая перспективу производства для биохимических и медицинских целей.
Получены эфиры N-метилурокановой кислоты и гидроксипроизводных: α-сантонина, ферутинола, ацетонида глицерина, трибензилпроизводного левоглюкозана, синтетического предшественника простаноидов и некоторых других соединений. Большинство соединений проявили цитотоксическую активность.
Проведена трансформация углеводного фрагмента аддукта левоглюкозенона и изопрена в аннелированные с циклогексаном 4-членные карбоциклы, а также в 5- и 6-членные циклические ацетали. На основе аддукта левоглюкозенона и изопрена разработаны методы анионной (по Ферье) и радикальной рециклизации (транскрипции) углеводного фрагмента в бициклодекановое ядро – матрицу для последующего использования в синтезе труднодоступных терпеноидов.
Предложен новый гликозаминирующий агент – (-)-(1S,3S,6S)-3-ацетоксиметил-7-аза-2,9-диокса-8-фенилбицикло[4.3.0]нона-4,7-диен, позволяющий вводить в молекулу углеводный фрагмент, содержащий двойную связь и аминогруппу. Синтезированы новые аминогликозиды L-ментола и изопинокамфеола.
Введением D-арабинозильного радикала в 13-гидроксиизоцемброл по Шмидту получен новый гликозид, проявивший выраженную цитотоксическую активность по отношению к модели клеток рака толстой кишки HCT 116.
В направлении создания полициклических систем изучена возможность двухкратного приложения реакции Дильса-Альдера, характеризующейся высоким стереоконтролем: взаимодействием левоглюкозенона и ацетоксибутадиена при длительном нагревании, а также действии водно-спиртового раствора КОН или водного раствора аммиака происходит элиминирование ацетоксигруппы из образовавшегося аддукта; полученный диенон способен вновь вступать в реакцию Дильса-Альдера с бутадиеном, приводя к двум региоизомерным полициклическим продуктам, в том числе ангулярно конденсированному тетрациклокетодиену.
Отработаны 15 стадий 17-тистадийной схемы синтеза центрального ядра аналога элеутезидов, имеющего 14-метилциклогекс-12-еновый цикл А. получены ключевые синтоны для аналогов с циклогекс-12-еновым и норбоненовым циклами А.
ПРЕДЛОЖЕНИЯ ПО ПРАКТИЧЕСКОМУ ИСПОЛЬЗОВАНИЮ РЕЗУЛЬТАТОВ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИХ РАБОТ В НАРОДНОМ ХОЗЯЙСТВЕ
по программе «Химические технологии и новые материалы для инновационного развития экономики Республики Башкортостан»
в области медицины, сельского и лесного хозяйства
2008
ИОХ УНЦ РАН
Технология получения высокоэффективного инсектицида «Бенсултап»
Совместно с ОАО «Каустик» (г. Стерлитамак) разработан временный технологический регламент производства инсектицида «Бенсултап». Модернизирована технология получения инсектицида с использованием сырья (хлористого аллила, диметиламина, диметилаллиламина) российского производства.
Препараты для борьбы с болезнями и вредителями пчел
Разработана феромонная композиция «Апимаг» на основе биологически активных компонентов мандибулярных желез пчелиной матки (9-оксо- и 9-гидрокси-2Е-деценовых кислот). Предложен способ применения препарата для нормализации пищеварительного процесса (улучшения состояния задних кишок), увеличения сохранности пчел (на 38%), силы, количества печатного расплода (на 13,7 и 16,0% соответственно) и повышения выхода товарного меда (на 25,5%).
Предложены рецептуры подкормок пчел с йодполимерами, которые обладают широким спектром бактерицидного, фунгицидного, антигельминтного, антивирусного и противопротозойного действия и улучшают жизнедеятельность пчел.
УГАЭС
Комплексная переработка отходов спирто-водочного производства
Разработана технология переработки барды с целью получения белково-витаминизированного концентрата для откорма крупного рогатого скота. Для обогащения незаменимыми аминокислотами предложено использование экологически безопасного гриба Dactyllium boletorum Sacc. на стадии переработки барды, остающейся после отгона спирта. Культивирование гриба значительно повышает питательную ценность белково-витаминизированного концентрата, производимого на основе барды.
С целью увеличения содержания аминокислот, витаминов и минералов предложено совместное использование отходов ликероводочного производства – сухих шротов шиповника и рябины обыкновенной со спиртовой бардой для культивирования гриба Dactyllium boletorum Sacc.
2009
ИОХ УНЦ РАН
Технология получения высокоэффективного инсектицида «Бенсултап»
Наработана препаративная форма инсектицида «Бенсултап», проведена лабораторная оценка токсичности для имаго и личинок колорадского жука методом кишечно- контактной обработки.
В Бирском опытном хозяйстве ГНУ «Башкирский научно-исследовательский институт сельского хозяйства» проведены мелкоделяночные и производственные испытания эффективности инсектицида для борьбы с колорадским жуком и другими вредителями сельскохозяйственных растений. Прибавка урожая картофеля сорта «Невский» по сравнению с контрольным вариантом в мелкоделяночных опытах составила 13%, в производственном опыте – 12%.
НИТИГ АН РБ
Препараты для предпосевной обработки семян
Разработан метод получения высокоэффективных экологически безопасных средств защиты и регуляторов роста растений на основе наночастиц серы со средним размером 55 нм.
Применение порошкообразных наночастиц серы в качестве препаратов предпосевной обработки семян ускоряет на 40-50% рост зерна на ранних стадиях вегетации и защищает растения от грибковых заболеваний и растительноядных клещей.
БГУ
Противогрибковые препараты для предпосевной обработки зерна
Предложен метод получения препаратов, проявляющих высокую противогрибковую активность, на основе наночастиц металлов и их оксидов, образующихся при воздействии ультразвука на растворы, содержащие соли металлов.
При дозе 100 г/т обработка препаратами естественно зараженных семян пшеницы позволяет полностью подавить развитие гнилостных грибов.
УГАЭС
Новые реагенты-антисептики для пищевых производств
Предложено использование озона в качестве реагента-антисептика в процессе брожения мелассного питательного сусла, который при малых дозах расхода оказывает стимулирующее действие на жизнедеятельность дрожжевых клеток. Максимальный стимулирующий эффект от обработки озоном наблюдается при расходе 2,50x10"2 ммоль озона на 200 мл сусла.
Комплексная переработка отходов спирто-водочного производства
Предложена технология переработки барды с целью получения белково-витаминизированного концентрата для откорма крупного рогатого скота. Для обогащения незаменимыми аминокислотами экологически безопасного гриба Dactyllium boletorum Sacc. на стадии переработки барды, остающейся после отгона спирта. Культивирование гриба значительно повышает питательную ценность белково-витаминизированного концентрата, производимого на основе барды.
С целью увеличения содержания аминокислот, витаминов и минералов предложено совместное использование отходов ликероводочного производства – сухих шротов шиповника и рябины обыкновенной со спиртовой бардой для культивирования гриба Dactyllium boletorum Sacc.
БГУ
Пленочные хитозановые материалы для медицины
Разработаны методы получения пленочных композиций из хитозана с регулируемыми транспортными свойствами в отношении выхода лекарственных препаратов антибиотиков: левомецитина, цефазолина, цефoтоксима, амикацина и гентамицина.
Предложены основы создания ферментсодержащих пленочных хитозановых материалов с управляемыми транспортными свойствами для потенциального применения в лечении хирургических, ожоговых и гнойных ран.
2010
НИТИГ АН РБ
Новые гербицидные препараты
Для организации выпуска опытных партий препарата «Эфилон» разработан лабораторный регламент. Проведена отработка технологии на опытно-промышленной установке. Подтверждены все параметры процессов, заложенные в регламент. Наработано 1246,6 кг гербицида «Эфилон» для защиты посевов сахарной свеклы. Качество соответствует требованиям ТУ 2445-197-00209272-2009.
Получено экспертное заключение ВИЗР с рекомендацией к регистрации препарата «Вигосурон» для уничтожения сорных растений в посевах зерновых культур.
Предложена модифицированная препаративная форма смесевого гербицидного препарата «Якшиген+Катамин АБ» в водной дисперсионной среде с использованием отечественных ПАВов.
Препараты для предпосевной обработки семян
На основе полисульфидных растворов получены биологически активные нанодисперсией серы для защиты растений от болезней и стимуляции роста растений. Обработка семян приводит к существенному увеличению содержания сырой клейковины в зерне пшеницы.
УГАЭС
Комплексная переработка отходов спирто-водочного производства
Для квалифицированной переработки вторичных материальных ресурсов пищевых производств молочную сыворотку и фильтрат послеспиртовой барды, являющимися источниками дополнительного азотного питания и обеспечивающих жизнедеятельность и продуктивность дрожжей, предложено использовать для активирования процесса спиртового брожения.
ИОХ УНЦ РАН
Технология получения высокоэффективного инсектицида «Бенсултап»
Разработан регламент, осуществлен опытно-промышленный синтез 2-диметиламино-1,3бис(фенилсульфонилтио)пропана (действующего вещества инсектицида «Бенсултап»). Разработаны технические условия на производство действующего вещества инсектицида, изучена его токсикология, получено санитарно-эпидемиологическое заключение .
УГНТУ
Хемоэнзиматическими методы получение соединений с противораковой активностью
Из почв, загрязненных нефтью, выделена культура нефтеокисляющих бактерий Serratia sp. НС-Р1, на основе которой получен мутант НС-Р1М с повышенной способностью осуществлять синтез продигиозина. Обнаружено, что одновременно с продигиозином эти бактерии синтезируют серраветтин W1. Соединения являются перспективными противораковыми агентами: продигиозин проявляет высокую противораковую активность в отношении клеточных линий рака груди, ободочной кишки, а серраветтин W1 - клеточных линий лейкемии, лимфомы, миеломы, саркомы при отсутствии токсичности к нормальным клеткам.
В области создания прогрессивных технологий в нефтеперерабатывающей, химической и нефтехимической промышленности
2008
Смазочные добавки нового типа для буровых растворов
Предложен смазочный реагент для буровых растворов на основе природного углеродсодержащего монтмориллонита - слоистого минерала с расширяющейся решеткой. Обладает высокими смазочными (скорость изнашивания снижается соответственно на 45%) и структурообразующими свойствами, обеспечивает необходимую вязкость, высокую термостойкость (более 150°С), электростабильность, снижение коэффициента липкости фильтрационной корки до 2-х раз, а также придает буровому инвертно-эмульсионному раствору псевдопластичные свойства.
Получены санитарно-эпидемиологические заключения № 02.БЦ.01.245.П.000489.07.08 от 24.07.2008 г. на «Реагент для буровых растворов СМАД-1М» и № 02.БЦ.01.245.Т.000134.07.08 от 24.07.2008 г., удостоверяющие, что установленные в проектной документации требования, на «Реагент для буровых растворов СМАД-1М» соответствуют государственным санитарно-эпидемиологическим правилам и нормативам. Подготовлены технические условия. Разработан технологический регламент и выпущена опытная партия смазочной добавки, которая передана предприятию «Пилот» для проведения промысловых испытаний при бурении нефтяных скважин.
УГАТУ
Эмульгатор-гидрофобизатор широкого спектра действия
Разработана технология и выпущена опытная партия нового эмульгатора-гидрофобизатора широкого спектра действия в количестве 30 тонн. Эмульгатор позволяет без использования дополнительных реагентов получать обратные эмульсии с электростабильностью до 500 mv, термостойкостью до 150°С, глиноемкостью до 30%, фильтратоотдачей при 90°С менее 4см3/30мин, эффективной вязкостью при 90°С до 330мПа*с.
Стандартизация реагента проведена в Китае НК «Телево» на оборудовании фирмы «FANN» (США) в соответствии с международными требованиями для данного типа реагентов по стандартам Американского нефтяного института (API). В соответствии с ГОСТ 50595-93 полученный эмульгатор-гидрофобизатор относится к 1 классу биоразлагаемости ПАВ (быстроразлагаемые). По степени воздействия на организм человека эмульгатор является малоопасным и в соответствии с классификацией ГОСТ 12.007-76 относятся к веществам III класса опасности.
Возможно использование эмульгатор-гидрофобизатора в химической, парфюмерной и медицинской промышленности, в частности, в качестве катализатора межфазного переноса и при высокоточном литье с применением безводных формовочных смесей.
БГУ
Модифицированные битумные и асфальтобетонные композиции для автодорожного строительства
Разработаны адгезионные добавки (от 2 до 3%) для битумных композиций из модифицированных олигомерных продуктов на основе α-олефинов и низкомолекулярного 1,2-полибутадиена значительно улучшающие эксплуатационные характеристики дорожных битумов: теплостойкость, морозостойкость, эластичность.
Для асфальтобенных смесей использование полимерно-битумных вяжущих, содержащих 1,2-полибутадиены, увеличивает прочность при различных температурах, сдвигоустойчивость, водостойкость, что способствует повышению качества и сроков эксплуатации дорожного покрытия.
Новые термопластичные эластомеры для кабельной и других отраслей промышленности
Разработан полимерный композиционный материал для кабельной промышленности марки «Томполен ТЭП-ЗС-27», который прошел технологические и эксплуатационные испытания на ОАО «Уфимкабель» при изготовлении монтажных (интерфейсных) проводов и кабелей, и был рекомендован для промышленного внедрения.
Разработана и утверждена научно-техническая документация: ТУ 2243-024-36295287-2007 «Термоэластопласт самозатухающий для кабельной промышленности», ТУ 16.К18-072-2005 «Кабели монтажные парной скрутки с изоляцией из самозатухающей полиолефиновой композиции в поливинилхлоридной оболочке». На указанные марки кабелей получен Сертификат пожарной безопасности № ССПБ.RU.ОП013.Н.00383.
ГУП «БашНИИстрой»,
БГПУ
Производство изделий из фосфогипса – отхода производства фосфорной кислоты
Разработана и апробирована в опытно-промышленных условиях ГУП «БашНИИстрой» технология изготовления фосфогипсовых изделий (фасонного кирпича) с использованием отхода производства экстракционной фосфорной кислоты – фосфогипса ОАО «Минудобрения» (г. Мелеуз, Башкортостан). Фосфогипсовый фасонный кирпич характеризуется пределом распалубочной прочности при сжатии не менее 1,1МПа, плотностью 1,64 г/см3, правильной формой.
БГАУ
Ингибиторы кислотной коррозии металлов
Предложен эффективный ингибитор кислотной коррозии металлов - n-(1-метил-2-бутенил)анилин, который снижает скорость коррозии стали в 38 раз.
2009
БГУ
Новые полимерные термопластичные компаунды
Разработан термопластичный полипропиленовый компаунд марки ПП-УПТ с повышенной ударопрочностью и стойкостью к горению, предназначенный для изготовления корпусов вагонных аккумуляторов и других изделий технического назначения методом литья под давлением.
По результатам технологических и эксплуатационных испытаний рекомендован к промышленному внедрению на ОАО «Кузбассэлемент» (ежегодная потребность около 40 тонн) для выпуска батарей щелочных аккумуляторов, применяемых в качестве источников энергоснабжения пассажирских вагонов в ОАО «РЖД» (патент РФ №71034).
Асфальтобетонные композиции для строительства дорог с повышенными эксплуатационными свойствами и долговечностью
Разработаны составы асфальтобетонных композиций с улучшенными технологическими и эксплуатационными свойствами («холодный асфальт»), содержащие полимерными модификаторы на основе бутадиен-стирольных термоэластопластов и синдиотактического 1,2-полибутадиена.
УГАТУ
Эмульгатор-гидрофобизатор широкого спектра действия
Разработана технология и выпущена опытная партия нового эмульгатора-гидрофобизатора широкого спектра действия в количестве 30 тонн. Эмульгатор позволяет без использования дополнительных реагентов получать обратные эмульсии с электростабильностью до 500 mv, термостойкостью до 150°С, глиноемкостью до 30%, фильтратоотдачей при 90°С менее 4см3/30мин, эффективной вязкостью при 90°С до 330мПа*с.
Стандартизация реагента проведена в Китае НК «Телево» на оборудовании фирмы «FANN» (США) в соответствии с международными требованиями для данного типа реагентов по стандартам Американского нефтяного института (API). В соответствии с ГОСТ 50595-93 полученный эмульгатор-гидрофобизатор относится к 1 классу биоразлагаемости ПАВ (быстроразлагаемые). По степени воздействия на организм человека эмульгатор является малоопасным и в соответствии с классификацией ГОСТ 12.007-76 относятся к веществам III класса опасности.
Возможно использование эмульгатор-гидрофобизатора в химической, парфюмерной и медицинской промышленности, в частности, в качестве катализатора межфазного переноса и при высокоточном литье с применением безводных формовочных смесей.
БГУ
Модифицированные битумные и асфальтобетонные композиции для автодорожного строительства
Разработаны адгезионные добавки (от 2 до 3%) для битумных композиций из модифицированных олигомерных продуктов на основе α-олефинов и низкомолекулярного 1,2-полибутадиена значительно улучшающие эксплуатационные характеристики дорожных битумов: теплостойкость, морозостойкость, эластичность.
Для асфальтобенных смесей использование полимерно-битумных вяжущих, содержащих 1,2-полибутадиены, увеличивает прочность при различных температурах, сдвигоустойчивость, водостойкость, что способствует повышению качества и сроков эксплуатации дорожного покрытия.
Новые термопластичные эластомеры для кабельной и других отраслей промышленности
Разработан полимерный композиционный материал для кабельной промышленности марки «Томполен ТЭП-ЗС-27», который прошел технологические и эксплуатационные испытания на ОАО «Уфимкабель» при изготовлении монтажных (интерфейсных) проводов и кабелей, и был рекомендован для промышленного внедрения.
Разработана и утверждена научно-техническая документация: ТУ 2243-024-36295287-2007 «Термоэластопласт самозатухающий для кабельной промышленности», ТУ 16.К18-072-2005 «Кабели монтажные парной скрутки с изоляцией из самозатухающей полиолефиновой композиции в поливинилхлоридной оболочке». На указанные марки кабелей получен Сертификат пожарной безопасности № ССПБ.RU.ОП013.Н.00383.
Многофункциональные присадки
Предложен метод получения многофункциональных присадок с различным содержанием (до 70%) ковалентно связанной серы, проявляющих высокие противоизносную и противозадирную эффективность при использовании в смазочных материалах для бурения нефтяных и газовых скважин.
Результаты промысловых испытаний позволяют рекомендовать их при бурении нефтяных и газовых скважин для повышения триботехнических свойств в составе смазки. Введение серосодержащего соединения в концентрации 1% улучшает противоизносную и противозадирную эффективность смазочной композиции в среднем на 25%. Рост проходки на долото и долговечность опоры увеличиваются в среднем на 25.3 % и 28.6 %, соответственно, при практически неизменной механической скорости бурения.
ООО «Керам», БГПУ
Керамические композиты полимерного строения
Разработана технология получения эффективной полимерной композиционной керамики конструкционного назначения, значительно расширить ассортимент строительных материалов: стеновые и крупноблочные изделия, высокопрочный кирпич, кислостойкие глазури и покрытия, теплоизоляционные материалы, огнезащитные краски, покрытия и пропиточные составы, ультралегкие заполнители, легкие бетоны, высокотемпературные клеи, ремонтные массы, негорючие стеклопластики.
БГАУ
Ингибиторы кислотной коррозии металлов
Разработаны ингибирующая композиция «Урал-ЗК», технические условия (ТУ), технологический регламент на производство ингибитора.
Ингибитор коррозии рекомендован к опытно-промышленным испытаниям в производственных условиях ОАО АНК «Башнефть»
2010
ИОХ УНЦ РАН
Высокоэффективный сорбент на основе углеродсодержащего композита для очистки внешних сред
Разработан высокоэффективный сорбент КР-1 на основе углеродсодержащего силиката для реабилитации в полевых условиях различных объектов (почва, вода) окружающей среды от радиоактивного загрязнения. Сорбент обладает высокими емкостными характеристиками по отношению к урану, цезию, плутонию, торию, РЗЭ, и позволяет сорбировать не только радионуклиды, но и коллоидные взвеси в диапазоне рН дезактивируемого раствора равном 3 ÷ 10. Наработана опытная партия в количестве 100 кг и проведена предварительная оценка технологической и экономической эффективности сорбента КР-1.
ООО «Керам»
Безобжиговые керамические композиты на основе карбида кремния
Разработаны рациональные технологии получения композиционных материалов с наполнителями из карборунда и различных связующих (АХФС, ВКВС, ВГЦ и АБФС), регламент технологической линии получения композитов и изделий на
основе карбида кремния. Изготовлены изделия из композитов на основе карбида кремния и фосфатного связующего: штучная конструкционная композиционная керамика и крупногабаритные особо сложные изделия. Разработаны и испытаны материалы из композиционной керамики для электролизеров Волжского абразивного завода.
БГУ
Полиолефиновые нанокомпозиты для кабельной промышленности
Разработана полипропиленовая композиция с добавками нанодисперсного мела марки КПППКО-м, рекомендованная для использования в промышленности. Технология производства отработана в производственных условиях ЗАО «АМЕРиКо».
Модифицированные битумные и асфальтобетонные композиции для автодорожного строительства
Наработана опытная партия и проведены испытания (Оренбургская область) модифицированных асфальтобетонных композиций с повышенной морозостойкостью и улучшенными технологическими свойствами, специально предназначенные для ремонта автодорог в условиях низких температур (до -100С) без применения разогрева (т.н. «холодный асфальт»).
Огне- и биозащитные средства для строительной древесины
Предложено огне- и биозащитное средство «Спецматериал «В-1» на основе сырья Республики Башкортостан для строительной древесины, включающее только вещества 3-4 класса опасности, что обеспечивает экологическую безопасность при применении в жилищном строительстве. Оптимальное соотношение компонентов препарата способствует защите древесины не только от биологического поражения грибками, но и обеспечивает достаточный уровень защиты стройматериалов от огневого воздействия, согласно НПБ 251-98, I-группа огнезащитной эффективности. Наработана опытная партия огне- биозащитного состава.
Наноразмерные защитные покрытия для строительных конструкций на основе серы – крупнотоннажного, малоиспользуемого и возобновляемого сырья Республики Башкортостан
Предложен метод долговременной и эффективной гидрофобизации любых пористых строительных материалов неорганической природы. Долговечность разработанного метода защиты строительных материалов обеспечивает минеральная основа, а эффективность (высокая гидрофобность) обусловлена природным свойством серы отталкивать воду и образовывать наночастицы в порах материалов при трансформации молекул полисульфида.
Подготовлена документация для внедрения защитных покрытий в строительную индустрию. Разработаны технические условия, проведена гигиеническая экспертиза, установившая пригодность использования разработанного состава для гидрофобизации строительных материалов. Создана установка, для промышленного производства серосодержащего гидрофобизатора производительностью 30-50 тонн в месяц.
Нанопористые высокоэффективные цеолитные адсорбенты
Разработаны высокодисперсные и гранулированные цеолиты А и X без связующих веществ с высокой степенью кристалличности и развитой вторичной пористой структурой, которые основаны на кристаллизации метакаолина в растворах гидроксида и силиката натрия, соответственно. По адсорбционным характеристикам и механической прочности адсорбенты превосходят аналоги, приготовленные из синтетического сырья.
Отдельные стадии приготовления гранулированных цеолитов отработаны в опытно-промышленном масштабе, выданы исходные данные для проведения промышленных испытаний на оборудовании Ишимбайского химического завода катализаторов.
СВЕДЕНИЯ О РЕАЛИЗАЦИИ РАЗРАБОТОК НА ПРАКТИКЕ
В области создания прогрессивных технологий в нефтеперерабатывающей, химической и нефтехимической промышленности
2008
БГУ
Новые композиционные материалы
ОАО «Уфимкабель» реализовал потребителям – предприятиям нефтегазового и строительного комплекса РБ и РФ - около 600 км кабелей марок «Термоэластопласт самозатухающий для кабельной промышленности», «Кабели монтажные парной скрутки с изоляцией из самозатухающей полиолефиновой композиции в поливинилхлоридной оболочке» на общую сумму более 50 млн. руб.
БГПУ
Производство безобжиговых композиционных керамических материалов
В ГУП «БашНИИстрой» создана опытно-технологическая линия производства особо сложных изделий различного назначения. Изготовлено 264 штуки горелочных камней марки КРF 1400.460/460/350/300 GBS 165 для монтажа горелок марки GBS для термических агрегатов по созданию спецтехники (г. Магнитогорск).
В области медицины, сельского и лесного хозяйства
НИТИГ АН РБ
Производство химических средств защиты растений
На опытно-экспериментальном производстве в 2008 г. наработано и поставлено сельскому хозяйству ряда регионов Российской Федерации и Республики Башкортостан химических средств защиты растений, т:
| «Чисталан» | 142,30 |
| «Чисталан-экстра» | 94, 23 |
| «Октиген» | 190,56 |
| «Октапон-экстра» | 537,83 |
2009
БГУ
Новые композиционные материалы
ОАО «Уфимкабель» реализовал потребителям – предприятиям нефтегазового и строительного комплекса РБ и РФ - около 600 км кабелей марок «Термоэластопласт самозатухающий для кабельной промышленности», «Кабели монтажные парной скрутки с изоляцией из самозатухающей полиолефиновой композиции в поливинилхлоридной оболочке» на общую сумму более 50 млн. руб.
Многофункциональные присадки
Выпущена опытная партия многофункциональной присадки в количестве 15 кг. Проведены промышленные испытания присадки в составе смазки к опорам долот при бурении скважин в гг. Нефтекамск, Сургут, Когалым, пос. Губкино (Комсомольское месторождение нефти и газа).
ООО «Керам», БГПУ
Керамические композиты полимерного строения
Выпущены полимерные композиционные керамические огнеупорные втулки, стойки, трубки, для комплектации термических печей на участке гальванического производства ОАО «ДААЗ», футеровочные элементы (секторный кирпич) для импортных термических агрегатов «Дегусса», «Айхелин» для ОАО «БелЗАН».
Смонтирована и введена в эксплуатацию производственная линия для изготовления керамических плиток (патент РФ от 20.09.2009 г.).
Смонтирована и введена в эксплуатацию система по производству огнеупорных изделий из пирофиллитового сырья (патент РФ № 79886 от 20.01.2009 г..)
ИОХ УНЦ РАН
Малогабаритный трубчатый турбулентный аппарат
Разработан и внедрен в производство изопренового каучука марки СКИ-3 (ЗАО «Каучук», г. Стерлитамак) малогабаритный трубчатый турбулентный аппарат диффузор-конфузорной конструкции на стадии приготовления титанового катализатора. По результатам опытно-промышленных испытаний снижение дозировки катализатора составляет 14.8 %, увеличение выхода продукта – на 13.1%.
В области медицины, сельского и лесного хозяйства
НИТИГ АН РБ
Производство химических средств защиты растений
На опытно-экспериментальном производстве в 2009 г. наработано и поставлено сельскому хозяйству ряда регионов Российской Федерации и Республики Башкортостан химических средств защиты растений, т:
| «Чисталан» | 222,7 |
| «Чисталан-экстра» | 121,4 |
| «Октиген» | 165,1 |
| «Октапон-экстра» ТМТД Препарат нанодисперсной серы | 565,1 8,6 4,5 |
2010
В области медицины, сельского и лесного хозяйства
НИТИГ АН РБ
Производство химических средств защиты растений
На опытно-экспериментальном производстве в 2010 г. наработано и поставлено сельскому хозяйству ряда регионов Российской Федерации и Республики Башкортостан химических средств защиты растений, т:
| «Чисталан» | 189,6 |
| «Чисталан-экстра» | 283,7 |
| «Октиген» | 169,1 |
| «Октапон-экстра» Препарат нанодисперсной серы «Вигосурон» «Эфилон» | 499,9 1,5 3,397 2,87 |
В области создания прогрессивных технологий в нефтеперерабатывающей, химической и нефтехимической промышленности
БГУ
Полиолефиновые нанокомпозиты для кабельной промышленности
В производственных условиях ЗАО «АМЕРиКо» наработана опытная партия полиолефинового нанокомпозита марки КПППКО-м в количестве 300 кг, которая передана ля эксплуатационных испытаний в ОАО «Росскат» (г. Самара) для изготовления изоляции и/или оболочки нефтепогружных электрокабелей.
ООО «Керам»
Безобжиговые керамические композиты на основе карбида кремния
Изготовлены изделия из безобжиговых керамических композитов на основе карбида кремния и фосфатного связующего: штучная конструкционная композиционная керамика и крупногабаритные особо сложные изделия. Разработаны и испытаны материалы из композиционной керамики для электролизеров Волжского абразивного завода.
Огнеупорная клеящая паста
Для ООО «Огнеупоргарант» разработана и передана для эксплуатации партия огнеупорной клеящей пасты, твердеющей при 400 °С, но сохраняющей огнеупорность до 1500 °С. Предназначена для заполнения швов между плитами и блоками на ОАО «Волжский абразивный завод». Огнеупорная паста характеризуется высокой теплопроводностью, обеспечивает высокую прочность соединения карбидкремниевых плит.
ИОХ УНЦ РАН
Малогабаритный трубчатый турбулентный аппарат
Наработано 466 тонн титанового катализатора и получено 93 тысячи тонн каучуак марки СКИ-3 при использовании малогабаритного трубчатого турбулентного аппарата диффузор-конфузорной конструкции, внедренного на на стадии приготовления титанового катализатора (ЗАО «Каучук», г. Стерлитамак).
НАУЧНО-ОРГАНИЗАЦИОННАЯ ДЕЯТЕЛЬНОСТЬ
В состав Отделения химико-технологических наук входят Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством (НИТИГ АН РБ), Опытный завод АН РБ, а также научные сотрудники Института органической химии УНЦ РАН (ИОХ УНЦ РАН), Института нефтехимии и катализа РАН (ИНК РАН), Башкирского государственного университета (БГУ), Уфимского государственного нефтяного технического университета (УГНТУ), Уфимского государственной академии сервиса и экономики (УГАЭС), Башкирского Государственного педагогического университета (БГПУ), Уфимского государственного авиационного технического университета (УГАТУ), Башкирского государственного аграрного университета (БГАУ), Стерлитамакского филиала АН РБ (СФ АН РБ).
Членов Отделения химии – 30 человек, в том числе 2 академика РАН, 2 члена-корреспондента РАН, 5 академиков, 7 членов-корреспондентов АН РБ, 6 почетных академиков АН РБ (их них 4 академика РАН, 1 член-корреспондент РАН), 1 иностранный член АН РБ.
Координация и планирование научно-исследовательских работ по программе «Химические технологии и новые материалы для инновационного развития экономики Республики Башкортостан» и их выполнение регулярно обсуждаются на Экспертном совете и общих собраниях Отделения.