Группа веществ, изолируемых экстракцией органическими растворителями – пестициды
Методическое пособие - Химия
Другие методички по предмету Химия
ича ЦНС, может через 5-10 дней. Клиническая картина отравления затягивается до 1-1,5 месяца и напоминает пищевые отравления, дизентерию и другие желудочно-кишечные заболевания.
Химико-токсикологический анализ
Объекты исследования: кровь, продукты, зерновые биоматериал (печень, почки, ткани мозга)
Определение РОС в биоматериале складывается из:
1.химического обнаружения ртути;
2. ТСХ;
. ГЖХ.
Ртуть относится к примесным элементам, присутствует в организме. Поэтому при химико-токсикологических исследованиях проводят исследования на общую ртуть и РОС.
В процессе гниения уровень общей ртути не изменяется, а содержание РОС падает.
Исследование на общую ртуть
Основано на окислении материала НNO3(к.), восстановлении ртути хлоридами Sn и Cd до элементного состояния и определения ртути.
Для анализа используют 10 г биоматериала, в качестве катализатора используют С2Н5ОН. Проводят на кипящей водяной бане 1 час.
Обнаружение ртути в охлажденном виде производят реакцией с сульфитом меди. Эффект: розовое окрашивание осадка.
Визуальная оценка по стандартной шкале.
Исследование на РОС
Включает:
щелочной гидролиз биоматериала,
экстракцию органическим растворителем (толуолом);
реэкстракцию цистеином с последующей экстракцией в бензол
анализ экстракта:
метод ТСХ в виде дитизонатов на основании Rf
метод ГЖХ с электронозахватным детектором по времени удерживания.
Гидролиз биоматериала проводят в течение 1 часа на водяной бане при температуре 85-900С с 10 г биоматериала в присутствии 10 мл раствора КОН.
После гидролиза и охлаждения гидролизата, добавляют 20 мл. НСl (1:1), вносят 1 г хлорида меди и добавляют 50 мл толуола. Проводят экстракцию толуолом в течение 30 минут, затем к толуольной фракции добавляют 10 мл свежеприготовленного цистеина для реэкстракции (проводят 10 минут). К реэкстракту прибавляют насыщенный раствор хлорида калия, разбавленной соляной кислоты и бензол, вновь энергично встряхивают 10 минут, отделяют бензольный экстракт и исследуют.
Анализ экстракта методом ТСХ
К экстракту приливают 0,1 % раствор дитизона в хлороформе. Наносят на хроматографическую пластинку со свидетелями. Хроматографируют в системе гексан-ацетон (4:1). Высушивают, наблюдают оранжевые пятна.
Rf дитизоната этилртути 0,57; дитизоната метилртути 0,54.
Определение проводят по величине Rf свидетелей.
Полуколичественно содержание РОС в пробе оценивают, сравнивая интенсивность окраски и площадь пятен свидетелей и образцов.
C6H5-N=N C6H5-N=N .....
\ \ :
С=S + C2H5HgCl ---> C=S HgC2H5 + HCl
H / H / ¦
C6H5-N-NH C6H5-N-N -------
Анализ экстракта методом ГЖХ
Полученный бензольный экстракт помещают в холодильник на 10 минут, затем вносят в испаритель хроматографа и хроматографируют.
Условия хроматографирования:
Температура колонки 1300, сорбент - хроматон.
Температура испарителя 1500, температура детектора - 2500.
Газ-носитель - азот.
Время удерживания: этилмеркурхлорида - 4 минуты,
метилмеркурхлорида - 1,8 минут
Метод ТСХ позволяет идентифицировать алкил- и фенилртуть. Метод ГЖХ устанавливает точную природу соединения.
Химическая реакция: (экспресс-анализ).
К полученному толуольному экстракту в делительной воронке приливают воду, 1мл 1% раствора I2 в KI, встряхивают 2 минуты. После разделения фаз нижний (водный) слой переносят в пробирку и приливают 3 мл раствора CuSO3, наблюдают выпадение осадка розового цвета (как при определении общей ртути).
Выделение РОС из пищевых продуктов
1 этап: настаивание с 3 - 9 н. раствором соляной кислоты в течение 1 часа.
этап: экстракция хлороформом.
Исследование органического экстракта на наличие этилмеркурхлорида:
) проба с медной пластинкой
основана на способности Cu вытеснять Hg2+ из её соединений:
При погружении медной проволоки (пластинки) в раствор, содержащий C2H5HgCl, последний разлагается, а выделившаяся Hg2+ откладывается в виде серого налёта, который далее переводят в тетрайодомеркуриат оранжево-красной окраски
Hg2+ + 4CuI Cu2[HgI4] + 2Cu+
2) обнаружение методом ТСХ метод основан на переводе этилмеркурхлорида в этилмеркурдитизонат при pH = 4,5.
C6H5-N=N C6H5-N=N .....
\ \ :
С=S + C2H5HgCl ---> C=S HgC2H5 + HCl
H / H / ¦
C6H5-N-NH C6H5-N-N -------
Полученный хлороформный этилмеркурдитизонат выпаривают до сухого остатка, который далее растворяют 0,5 мл хлороформа и хроматографируют в системе н- гептан - хлороформ (2:5) или н- гексан - ацетон (4:1).
При наличии этилмеркурдитизоната наблюдают пятна жёлтого цвета.
а) этилмеркурдитизонат на хроматограмме разрушают парами брома, а образовавшуюся Hg2+ далее переводят в тетрайодомеркуриат оранжево-красной окраски
Hg2+ + 4CuI Cu2[HgI4] + 2Cu+
Количественное определение:
экстракционная фотометрия на основе реакции с дитизоном.
Этилмеркурдитизонат элюируют хлороформом и фотометрируют при длине волны 475 нм.
Синтетические пиретроиды
Синтетические пиретроиды - соединения являющиеся эфирами хризантемовой, перметриновой и дельтаметриновой кислот, 3-(1,1,2,2,-тетрабромэтил)-2,2,-диметилциклопропанкарбоновой кислоты, 3-(2-хлор-3,3,3-трифторпропенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты, 2,2,3,3-тетраме