Проектирование установки гидроочистки гача применительно к предприятию ООО "Лукойл-ВНП"
Дипломная работа - Химия
Другие дипломы по предмету Химия
?рону его увеличения, когда при высокой степени использования поверхности снижение активности будет обусловлено уменьшением поверхности [2]..
В таблице 3.1.1. сопоставлены характеристики промышленной партии катализаторов ГП-534 (ГП-534М), ИК-ГО-1 и современных зарубежных катализаторов гидроочистки S-424 (фирма Shell), IСR-157 (фирмы Chevron).
Таблица 3.1.1. Основные сведения по катализаторам гидроочистки.
КатализаторНасыпная плотность, кг/м3Химический состав, % масс.:СоОNiOMoO3Объём пор, см3/гДиаметр гранул, ммКоэффициент прочности, кг/ммУдельная поверхность12345678910ИК-ГО-16004,5-18,00,491,62,2192,0S-424--3,819,20,36--130IСR-157--2-820-30----ГП-534600-2,111,60,441,3-4,5-171,0ГП-534М600-3-618-230,471,8-2,22,1184,0
Как видно из таблицы зарубежные катализаторы содержат более высокое количество гидрирующих металлов. Суммарное содержание металлов (NiO+МоО3) в катализаторе S-12 (фирма UOP) составляет 20,0 %, в катализаторе S - 424 (фирма Shell) - 23,0 %. По данным Сертификата безопасности на катализатор ICR-157, предоставленного ОАО ВНИИ НП фирмой Chevron, он содержит: NiO = 2-8 %, М0О3 = 20-30%, что значительно больше, чем в промышленном катализаторе ГП-534: NiO = 2,1-4,1 %, М0О3 = 9,8-11,6%.
Сравнение пористой структуры зарубежных катализаторов с катализатором ГП-534 показало, что зарубежные катализаторы S-12 и S-424 имеют небольшое количество мелких пор (10-20 А), а максимальное количество пор приходится на поры радиусом 50-70 А . Катализатор ГП-534 обладает мультидисперсной структурой. В нем содержится значительно большее количество мелких пор, до 20А, максимальное количество пор приходится на поры радиусом 20-70 А, присутствуют также поры с радиусом более 100 А.
Исследованиями, проведенными ранее во ВНИИ НП, было показано, что в мелких порах катализаторов образуется основное количество неактивных в катализе фаз типа NiAL2O4, AL2(Мо04)3, а также наиболее активно происходит процесс коксообразования, что резко уменьшает поверхность. В крупнопористом катализаторе таких пор практически нет, кокс откладывается на стенках крупных пор, в меньшей степени препятствуя доступу молекул сырья и водорода к активным центрам. Кроме того испытания катализаторов S-12 и S - 424, проведенные во ВНИИ НП в процессе гидроочистки вакуумного газойля, показали их более высокую активность по сравнению с катализатором ГП-534. Во ВНИИ НП были проведены исследования и уточнены требования для катализаторов гидроочистки различных видов нефтяного сырья, которые позволили сделать следующие выводы:
для гидроочистки фракций авиакеросинов и дизельных топлив катализаторы должны иметь удельную поверхность 200-240 м2/г, однородную пористую структуру с размером пор в диапазоне 40-50А (более 80% по объему) и содержать активные компоненты в количестве 2-3% СоО (CoO+NiO) и 11-13% МоО3.
для гидроочистки вакуумного газойля катализаторы должны обладать поверхностью 180-200 м2/г и иметь однородные поры (более 65%) радиусом 50-70А0. Содержание активных компонентов должно составлять 3-5% NiO и 12-16 % МоО3.
для гидрооблагораживания тяжелого вторичного и смесевого сырья катализаторы должны иметь удельную поверхность 150-180 м2/г и 80% объема пор с радиусом 50-80А и более высокое содержание активных компонентов: 4-6% NiO и 16-18% МоОз.
Носители катализаторов готовят из гидроксида алюминия, полученного нитратно-алюминатным двухпоточным способом. Этот метод получения носителя дает возможность вводить различные добавки как на стадии осаждения гидроксида алюминия, так и перед стадией формования, что позволяет изменять структуру носителя.
Катализаторы гидроочистки, как правило, готовят с использованием в качестве активного компонента соединений Мо с добавлением второго активного компонента соединений кобальта или никеля. Катализаторы, содержащие Со, несколько более активны, чем катализаторы, содержащие Ni в реакции гидродесульфировании, однако для катализаторов глубокого деазотирования предпочтение отдается Ni, т.к. он обладает более высокой гидрирующей активностью[3].
3.3 Новое в области катализаторов в зарубежной и отечественной промышленности
Развитие технологии гидроочистки различных нефтяных фракций, гидрокрекинга тяжелых видов сырья с получением топлив и гидро-изомеризации связано с успешной эксплуатацией катализаторов [4,5].
Одной из важных проблем, стоящей перед производственниками, является правильный выбор катализатора, позволяющего интенсифицировать процесс.
В настоящее время ведущими зарубежными фирмами производится большое количество катализаторов, предназначенных для глубокой гидроочистки всех видов нефтяного сырья [6]. Например, катализаторы серий ICR-134-210 (Chevron Research and Technology Co); KF-124 -852 (Akzo Nobel Catalyst B.V); DC-1230-2118 и DN-140-3120 (Criterion catalyst Co LP); S-12-120; S-12T; H; G; S-14M(UOP); AT-405; CK-400; CK-500 (Advanced Refining Technologies L.Р.) и др.
Зарубежные катализаторы, предназначенные для процесса глубокой гидроочистки, содержат в своем составе, как правило, большое количество гидрирующих металлов (18-30% масс.) [7-10], имеют однородную пористую структуру [11-13] и высокую удельную поверхность [14,15].
Основные физико-химические характеристики катализаторов гидроочистки приведены в таблице 3.3.1.
Таблица 3.3.1. Основные сведения по катализаторам гидроочистки [16-19].
КатализаторНасыпная плотность, кг/м3Химический состав, % масс.:СоОNiOMoO3Объём пор, см3/гДиаметр гранул, ммКоэффициент прочности, кг/ммУдельная поверхность12345678910ИК-ГО-16004,5018,00,491,62,2192,0KF-7526304,0020.0-3.5--ГКД-20572004,012,30,42,72,3190ТК-55176003,817,00,481,51,7125ГП-49780002,411,00,422,72,019012345678910ГО-30-7-0,274,4016,80,4--220КПС-16Н-05,015,10,47--174,0ГП-53480002,111,60,441,3-4,5-171,0ГП-534М60003-618-230,471,8-2,22,1184,0
Для процессов глубокой гидроочистки гачей сольвентной де
Copyright © 2008-2014 studsell.com рубрикатор по предметам рубрикатор по типам работ пользовательское соглашение