Фармацевтическая химия углеводов
Дипломная работа - Медицина, физкультура, здравоохранение
Другие дипломы по предмету Медицина, физкультура, здравоохранение
олее одного гликозильного остатка, называются неразветвленными; в разветвленных олигосахаридах содержатся моносахаридные звенья, несущие более одного гликозильного остатка на спиртовых гидроксилах. Такие звенья называются точками разветвления олигосахаридной цепи.
Соединения II и V могут служить примерами неразветвленных олигосахаридов, а трисахарид солатриоза VI и тетрасахариды ликотетраоза VII и бифуркоза VIII - примерами разветвленных олигосахаридов.
Моносахариды, находящиеся на концах олигосахаридных цепей, называются концевыми (терминальными). В восстанавливающих олигосахаридах отличают восстанавливающий конец, или восстанавливающее звено, содержащее свободный полуацетальный гидроксил, от прочих концевых звеньев, которые часто называют просто концевыми моносахаридами. Так, в формуле VII остатки, отмеченные цифрами 1 и 2, являются концевыми, цифрой 3 обозначено звено, являющееся точкой разветвления, а цифрой 4 - восстанавливающее звено. Олигосахариды, построенные из остатков одного моносахарида, называют гомоолигосахаридами, в отличие от гетероолигосахаридов, в состав которых входят остатки различных моносахаридов. Так, например, мальтотриоза II является гомотрисахаридом в то время, как бифуркоза VIII представляет собой гетеротетрасахарид.
.2 Номенклатура олигосахаридов
Существует две системы номенклатуры олигосахаридов. Первая из них аналогична номенклатуре О-замещенных производных моносахаридов, причем корневым словом в названии является наименование восстанавливающего звена, а вся остальная олигосахаридная цепь рассматривается как заместитель при этом моносахариде. Так, например, лактоза I по этой системе должна быть названа 4-O-(?-D-галактопиранозил)-D-глюкозой, мальтотриоза II - 4-O-[4-O-(?-D-глюкопиранозил)-?-D-глюкопиранозил]-D-глюкозой, а ликотетраоза VII - 4-O-[2-O-(?-D-глюкопиранозил)-3-O-(?-D-ксилопиранозил)-?-D-глюкопир-анозил]-D-глюкозой. Невосстанавливающие олигосахариды называют аналогичным образом, с той разницей, что корневым словом служит наименование двух моносахаридных остатков, связанных гликозидной связью через полуацетальные гидроксилы; один из этих моносахаридных остатков входит в название с суффиксом ил, а другой с суффиксом ид. Так, например, бифуркоза VIII по такой номенклатуре называется 1,6-бис-O-(?-D-фруктофуранозил)-?-D-фруктофуранозил-?-D-глюкопиракозид.
Другая система номенклатуры, удобная главным образом для неразветвленных олигосахаридов, предусматривает написание названий гликозильных остатков подряд, начиная с невосстанавливающего конца. Между ними в скобках помещают цифры, указывающие номера гидроксильных групп, связанных гликозидной связью. Эти цифры соединяют стрелкой, направленной от полуацетального гидроксила к спиртовому. Корневым словом при этом служит название восстанавливающего звена. По этой системе мальтотриозу II называют ?-D-глюкопиранозил-(1>4)-?-D-глюкопиранозил-(1>4)-D-глюкозой.
Иногда встречаются также названия олигосахаридов, в которых использованы элементы обеих систем номенклатуры. Кроме того, многие олигосахариды имеют тривиальные названия.
.3 Природные источники олигосахаридов
В свободном состоянии олигосахариды наиболее широко представлены в растительном мире, где они, по-видимому, в первую очередь играют роль резервных углеводов. Характерными и наиболее распространенными представителями растительных олигосахаридов являются олигосахариды группы сахарозы: мелецитоза V, бифуркоза VIII, раффиноза IX, генцианоза X, стахиоза XI и др.
В основе молекул этих соединений лежит фрагмент сахарозы, спиртовые гидроксилы которой замещены остатками других моносахаридов, чаще всего D-фруктозы, D-глюкозы и D-галактозы. По-видимому, эти олигосахариды тесно связаны биогенетически с некоторыми классами растительных полисахаридов, например с фруктанами, так как углеводные цепи последних также часто оканчиваются фрагментом сахарозы. К группе олигомергомологов сахарозы примыкают некоторые важные дисахариды, образующиеся при частичном гидролизе этих олигомеров. К ним относятся генциобиоза XII, получаемая при гидролизе генцианозы и ряда природных гликозидов, мелибиоза XIII (из раффинозы), тураноза XIV (из мелецитозы) и некоторые другие. Большинство из них найдено также в растениях в свободном состоянии.
В женском и коровьем молоке кроме широко известной лактозы X найдена группа родственных олигосахаридов, содержащих остаток лактозы. В состав этих соединений обычно входят D-глюкоза, D-галактоза, N-ацетил-D-глюкозамин и L-фукоза. Некоторые олигосахариды этой группы содержат также остаток D-мaннoзы и D-нейраминовой кислоты. Одним из наиболее сложных представителей этой группы, строение которого установлено полностью, является лакто-N-дифукогексаоза II (XV), выделенная из женского молока:
развития млекопитающих, так как участвуют в формировании кишечной флоры новорожденных, необходимой для нормального пищеварения.
Помимо этих двух ясно очерченных групп природных олигосахаридов из живых организмов выделен и ряд других представителей этого класса, которые в настоящее время не удается объединить в какие-либо характерные группы по химическим или биогенетическим признакам.
Важнейшим источником олигосахаридов являются продукты частичного гидролиза полисахаридов, состоящего в расщеплении полисахаридов на олигомерные фрагменты. Установ?/p>