Отче т о деятельности российской академии наук в 2002 году

Вид материалаДокументы

Содержание


Синтетическая органическая и элементоорганическая химия
Подобный материал:
1   ...   12   13   14   15   16   17   18   19   ...   43

Нефтехимия


Предложена новая нефтевытесняющая композиция и изучены физико- химические свойства системы ПАВ - карбамид - аммиачная селитра - вода. Показано, что образующаяся в пластовых условиях при закачке композиции парогазовая смесь уменьшает вязкость нефти и способствует процессу ее внутрипластового переноса с сохранением начальной проницаемости пласта. Метод применим для увеличения нефтеотдачи залежей высоковязкой нефти и битумов, разрабатываемых паротепловым способом. (ИХН СО РАН)

^

Синтетическая органическая и элементоорганическая химия


Модельные исследования низкотемпературных радиационно-химических превращений непредельных молекул в матрицах твердых инертных газов с использованием комбинации методов ЭПР- и ИК-спектроскопии позволили впервые экспериментально зарегистрировать образование ксенонорганического соединения – HXeCCH. Результат открывает перспективы для развития новой области исследований – ксенонорганической химии – и имеет фундаментальное общехимическое значение. (ИСПМ РАН)

Методом лазерного импульсного фотолиза (193 нм) в газовой фазе при использовании четырех различных предшественников (Ме4Sn, Me6Sn2, PhMe2SnH, Me3SnH) впервые зарегистрирована УФ-полоса поглощения с λmax= 514 нм простейшего короткоживущего органического производного двухкоординированного олова – диметилстаннилена. На основании квантово-химических расчетов данная полоса отнесена к низшему синглет-синглетному электронному переходу (1А11В1) в SnMe2. Проведено изучение кинетики наиболее характерных реакций SnMe2 при комнатной температуре в газовой фазе. Таким образом, впервые появилась возможность проследить влияние природы элемента на спектры поглощения аналогов карбенов и количественно оценить степень снижения реакционной способности аналогов карбенов при переходе от силиленов к станниленам. (ИОХ РАН совместно с Университетом г.Рединга, Великобритания)

Разработан общий, простой и эффективный метод синтеза нового класса макрогетероциклических тетрафосфинов, представляющих собой новый тип полидентатных лигандов. Метод основан на самосборке макроциклов в ходе реакции бис (оксиметил)органилфосфинов с первичными ароматическими диаминами, содержащими два связанных одноатомным мостиком п-аминофениленовых фрагмента. Достоинством метода является проведение процесса без применения техники высокого разбавления. (ИОФХ КазНЦ РАН)

Впервые синтезирован ряд термотропных жидких кристаллов на основе оптически активных производных [2.2]парациклофан-пара-дикарбоновой кислоты, существующих в виде устойчивых мезофаз в широком интервале температур. Учитывая высокую стабильность производных [2.2]парациклофана к внешним воздействиям, полученные результаты позволяют рассматривать парациклофановый фрагмент как перспективное мезогенное ядро для конструирования нового семейства хиральных жидкокристаллических соединений. (ИНЭОС РАН)


Обнаружена высокая стереоселективность внутримолекулярной реакции присоединения производных РIII к азометинам, приводящей к 1,4,2-оксазафосфоринанам – предшественникам биологически активных -аминофосфоновых кислот. Гетероциклизация протекает стереоспецифично по С3 углеродному атому и стереоселективно по атому фосфора. (ИОФХ КазНЦ РАН)

Установлено, что применение ионных жидкостей как реакционных сред для алкилирования и олефинирования СН-кислот, 1,3-диполярного циклоприсоединения и дихлорметиленирования аминов приводит к увеличению выходов целевых продуктов по сравнению с традиционными методами. Благодаря возможности многократной регенерации ионных жидкостей разработанные экологически чистые процессы применимы для технологии получения лекарственных средств. (ИОХ РАН)

Сопоставление данных по получению производных 3,4-дигидроизохинолина из 1,2,3-триметилбензола трехкомпонентным синтезом и по линеарной схеме показало, что, вопреки общепринятому механизму реакции Риттера - Графа, данная реакция протекает путем ипсо-атаки нитрилиевого иона с образованием пятичленных спирогетероциклов, которые или сохраняются в неизменном виде, или перегруппировываются в изохинолины. Это позволяет предсказывать направление реакций гетероциклизации в зависимости от электронных и структурных факторов в исходных соединениях. (ИТХ УрО РАН)

Синтезированы энантиомерно чистые 3-амино-1-метил-1,2-дикарбаклозододекабораны, что представляет собой первый случай получения хиральных карборанов, где хиральность обусловлена молекулярной асимметрией. Полученные соединения перспективны в качестве основы лекарственных препаратов, в частности, для нейтронозахватной терапии опухолей. ( ИНЭОС РАН, ИОС УрО РАН)

Открыта новая реакция расщепления циклических эфиров органилтрифторсиланами, приводящая к образованию фторалкоксипроизводных. Обнаруженная реакция является первым примером расщепления группировки С-О-С органилфторсиланами и легко может быть использована для получения фторалканолов. (ИрИХ СО РАН)

Для получения биологически активных веществ осуществлено высокоэнантиоселективное гидрирование -арилвинилфосфонатов на хиральных комплексах иридия (> 95% ее). Среди этих соединений присутствует фосфорный аналог напроксена. (МГУ)

На основе полиакриловой кислоты и гидроксиапатита (минеральный наполнитель) созданы оригинальные биосовместимые полимер-минеральные материалы для челюстно-лицевой хирургии («искусственная кость»), обладающие, наряду с биосовместимостью, лучшими физико-механическими и остеоинтегративными показателями, а также отличающиеся простой технологией изготовления деталей сложного профиля. (ИНЭОС РАН)

Впервые синтезированы фосфонатные аналоги ациклических нуклеотидов с 1,2-алкадиеновым скелетом. Полученные нуклеотиды обладают гидролитической устойчивостью, высокой реакционной способностью при взаимодействии с электрофильными и нуклеофильными реагентами и являются аналогами ацикловира - известного антивирусного препарата широкого спектра действия. (ИФАВ РАН)

Проведено компьютерное моделирование ADMET (absorption, distribution, metabolism, excretion & toxicity) свойств. Разработаны физико-химические модели абсорбции, распределения, метаболизма, выведения и токсичности химических веществ и лекарств в организме человека. Установлена определяющая роль водородной связи в фармакокинетических свойствах лекарств. (ИФАВ РАН)