Отче т о деятельности российской академии наук в 2002 году

Вид материалаДокументы

Содержание


Фото- и электрохимия
Подобный материал:
1   ...   10   11   12   13   14   15   16   17   ...   43

Катализ


Синтезирован и впервые использован как катализатор полимеризации бутадиена олигодиенильный титан-алюминиевый комплекс. Образующийся полибутадиен представляет существенный интерес для промышленности синтетического каучука в связи с необычной микроструктурой - низким содержанием транс-звеньев при относительно высокой концентрации 1,2-групп. Полибутадиен такого строения до сих пор удавалось получить только на титаноценовом катализаторе чрезвычайно сложного строения в сочетании с метилалюмоксаном. (ИНХС РАН)

На основе новых замещенных производных бис(арилимино)пиридинов и бис(арилимино)аценафтильных комплексов в сочетании с метилалюмоксаном синтезированы новые высокоэффективные катализаторы полимеризации этилена, сохраняющие активность при повышенных температурах. Новые каталитические системы, нанесенные на аэросил, обладают высокой производительностью и термостойкостью, что позволяет получать полиэтилен в условиях газофазной полимеризации. (Санкт-Петербургский филиал ИК СО РАН, НИОХ СО РАН)

Проведена модификация (TiCl4-Al(i-Bu)3 каталитической системы n- и π-электронодонарами для получения изопренового каучука. Показано, что добавки пиперилена (π-электронодонора) способствуют росту в 1,5-2 раза концентрации активных центров без изменения их реакционной способности (константы скорости реакции роста). Введение дифенилоксида (n-электронодонора) приводит к увеличению в 1,5-2 раза константы скорости реакции роста, не меняя концентрации активных центров. Одновременное присутствие в каталитической системе обоих электронодоноров повышает ее эффективность как за счет роста концентрации активных центров, так и их реакционной способности. (ИОХ УНЦ РАН)

Разработаны принципиально новые способы синтеза цеолитов типа А в виде поликристаллических сростков-гранул, не содержащих связующих веществ и обладающих более высокой адсорбционной емкостью и механической прочностью, чем цеолиты со связующим. Новый способ позволяет синтезировать цеолит типа А со 100-процентной степенью кристалличности. (ИНК АН РБ)

Найдены эффективные катализаторы синтеза циклокарбонатов из углекислого газа и эпоксидов на основе аминных комплексов цинка, активных уже при 600С, в то время как катализаторы этого процесса, оксихиноляты металлов (Al, Cr, Fe), работают при 140-1600С, а применяемые для этой цели аммонийные соли активны при 190-2200С. Выходы близки к количественным. (ИФАВ РАН)

С целью создания новых нестандартных металлокомплексных катализаторов синтезированы фосфорилированные каликсарены, в том числе фосфокавитанды. Изучены химические трансформации синтезированных фосфокавитандов. На их основе созданы металлокомплексные системы (Ag, Mo, Pt и др.), которые представляют интерес для стереонаправленных процессов. (МПГУ)

Методами 1Н ЯМР-микротомографии на модельной реакции гидрирования α-метилстирола впервые экспериментально исследовано протекание химической реакции в условиях фазовых превращений in situ. Прямой визуализацией пространственного распределения жидкой фазы в грануле катализатора продемонстрировано, что характер заполнения гранулы жидкостью существенно изменяется за счет протекания экзотермической реакции, сопровождающейся фазовым переходом жидкость-газ. Результаты важны для моделирования каталитических процессов. ( МТЦ СО РАН, ОИК СО РАН)

^

Фото- и электрохимия



Разработаны полифункциональные нанокристаллические полимерные материалы на основе J-агрегатов карбоцианиновых и скварилиевых красителей, введенных в различные полимерные матрицы, которые позволили создать высокочувствительные фоторефрактивные композиты с высокой скоростью записи-стирания динамических голограмм и высоким коэффициентом усиления информационных лазерных лучей, а также получить новый тип электролюминесцентных диодов, имеющих спектр излучения в ближней ИК-области с максимумом при 1100 нм. (ИЭЛ РАН)

Метод компьютерного моделирования использован для поиска соединений, обеспечивающих полную изоляцию молекул, инкапсулированных в полость циклодекстрина (ЦД) от влияния среды. На примере тройного комплекса арен-ЦД-адамантан впервые удалось наблюдать долгоживущую фосфоресценцию аренов при комнатной температуре без удаления из раствора кислорода, являющего эффективным естественным тушителем фосфоресценции в обычных условиях. Использование подхода в медицине позволит обеспечить полную сохранность лекарственных соединений в процессе доставки их в виде тройных комплексов в заданную точку организма. (ЦФ РАН)

В рамках стратегии супрамолекулярного дизайна информационных планарных систем развиты подходы, основанные на выявлении и использовании размерных особенностей ультратонких систем, собираемых методами монослоев и Ленгмюра - Блоджетт. Впервые предсказан и реализован «эффект размерной селективности», состоящий в изменении последовательности связывания ионов при переходе гибкого макроциклического лиганда из объема в пленку. На основании этих представлений созданы высокочувствительные селективные сенсоры на катионы металлов. (ИФХ РАН)
Изучено влияние физико-химических свойств апротонных диполярных растворителей и литиевых солей на основные закономерности электрохимического восстановления серы в неводных средах. Полученные результаты позволили разработать новые электролитные системы, обеспечивающие высокую удельную энергию и длительную циклируемость новому
типу химических источников тока - литий-серным аккумуляторам. (ИОХ УНЦ РАН)