Критические (жидкость пар) температуры бинарных смесей углеводородов, кетонов, алифатических спиртов

Вид материалаАвтореферат
Подобный материал:
1   2   3   4   5   6

Критическая температура смеси метанол + 1-гексанол прямолинейна относительно массовых долей с учетом ассоциатов. Метод прошел апробацию на массиве собственных и литературных экспериментальных данных, результаты представлены в табл. 4.

Таблица 4

Результаты апробации метода прогнозирования критических температур спиртов с использованием степени ассоциации

Х1, мол. доли

Ψс

Δабс, К

Х1, мол. доли

Ψс

Δабс, К

Х1, мол. доли

Ψс

Δабс, К

Метанол (1) + Этанол(2)

0

1.96

0

0.4380

2.27

0.3

0.7566

2.55

0.2

0.1319

2.05

0.1

0.5258

2.33

-0.4

0.8398

2.63

0.0

0.3278

2.18

-0.3

0.5535

2.36

-0.2

1

2.81

0

Метанол(1) + 1-Пропанол(2) 

0

1.67

0.0

0.3136

1.91

-0.2

0.7441

2.38

-0.9

0.1144

1.75

0.1

0.5453

2.14

-0.6

0.8379

2.52

-0.7

0.1407

1.77

0.0

0.6674

2.28

-0.6

1

2.81

0

 Метанол(1) + 1-Бутанол(2) 

0

1.52

0.0

0.3106

1.75

-0.4

0.9025

2.59

1.2

0.2058

1.67

0.3

0.6313

2.10

-2.1

1

2.81

0

Метанол(1) + 1-Бутанол(2)1

0

1.52

0

0.5307

1.97

-1.5

0.8334

2.41

-1.1

0.2381

1.69

0.2

0.6993

2.19

-1.5

1

2.80

0

Метанол(1) +2-Метил-2-пропанол(2) 

0

1.17

0

0.5523

1.73

0.3

0.9455

2.61

0.1

0.2402

1.36

-0.2

0.7181

2.02

0.0

0.9270

2.55

0.2

0.3600

1.48

-0.3

0.8278

2.27

0.0

1

2.81

0

Метанол(1) + 1-Гексанол(2) 

0

1.34

0

0.3982

1.67

1.8

0.9183

2.52

-1.3

0.1673

1.46

-1.1

0.7563

2.15

0.6

0.9655

2.68

-1.5

0.2088

1.49

-0.2

0.7769

2.18

-0.1

1

2.81

0

0.3401

1.60

0.4

0.8392

2.33

1.2

 

 

 

 Этанол(1) + 2-Пропанол(2) 

0

1.46

0

0.4834

1.68

0.9

0.8977

1.90

0.4

0.1915

1.54

0.5

0.5630

1.72

0.8

1

1.97

0

0.3283

1.60

0.9

0.7950

1.84

0.6

 

 

 

1-Пропанол(1) +1-Бутанол(2) 

0

1.52

0

0.5740

1.61

1.1

0.9697

1.66

0.0

0.1194

1.53

-0.1

0.6365

1.61

0.3

1

1.67

0

0.3389

1.56

0.0

0.7628

1.63

-0.2

 

 

 

0.5119

1.59

0.0

0.8806

1.65

0.1

 

 

 

1-Бутанол(1) + 2-Метил-1-пропанол(2)1

0

1.42

0

0.5103

1.47

-0.1

1

1.52

0

0.2214

1.44

0.0

0.7640

1.49

-0.1

 

 

 

Δабс - абсолютное отклонение, К.

Отклонения Тсm, оцененные предложенным методом, находятся на уровне экспериментальных погрешностей. Работоспособность метода применительно к смесям спирт + спирт сопоставима с возможностями правил смешения с настраиваемыми параметрами. Метод работает как для случая положительных, так и отрицательных ТЕсm (метанол + 2-метил-2-пропанол).

При этом предлагаемый нами метод не требует привлечения какой-либо иной информации о критических свойствах веществ. Необходимы лишь надежные сведения о критических температурах рассматриваемых соединений и соответствующих им н-алканов.


Смеси спирт + кетон, спирт + углеводород, кетон + углеводород, кетон + кетон

Рассматриваемые бинарные смеси объединены нами в одну группу по причине того, что в них отсутствуют доминирующие типы межмолекулярных взаимодействий.

Смеси спирт + кетон

Ввиду отсутствия литературных данных для смесей указанного типа нами в качестве объектов исследования были избраны системы, результаты исследования которых приведены в табл.5.

Таблица 5

Критические температуры смесей спиртов и кетонов

Х1, мол. доли

Тсm, К

ТЕсm, К

Х1, мол. доли

Тсm, К

ТЕсm, К

Х1, мол. доли

Тсm, К

ТЕсm, К

Этанол (1) + 2-Бутанон (2)

Tcm=x1·Tc1 + x2·Tc2 + x1· x2·(2,802 + 0,9384·(x1 – x2)– 3,263·(x1 – x2)2), R2=0,999

0

536.8

0

0.4343

526.7

-0.3

1

514.2

0

0.1648

533.5

0.4

0.6888

520.8

-0.5










2-Пропанол (1) + 2 Бутанон (2)

Tcm=x1·Tc1 + x2·Tc2 + x1· x2·(-1,713 – 3,381·(x1 – x2) + 4,771·(x1 – x2)2), R2=0,999

0

536.8

0

0.1728

532.6

0.7

0.6986

517.8

1.0

0.1002

533.9

-0.1

0.2240

531.5

1.1

0.8031

512.0

0.7

0.1328

533.2

0.1

0.4843

524.0

1.0

1

508.2

0