Иванов Е. С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах: Справочник
Вид материала | Справочник |
СодержаниеСпособ защиты от коррозии внутренних металлических поверхностей аппаратов в кислой среде |
- «Вызов», 86.73kb.
- Катодные процессы на силицидах металлов триады железа в кислых электролитах 05. 17., 237.17kb.
- Vi методы защиты от коррозии металлов и сплавов, 783.92kb.
- План-конспект открытого урока по химии в 10 классе. Учитель химии: Берцева, 103.65kb.
- Методическая разработка урока химии по теме: «понятие о коррозии металлов, способы, 159.91kb.
- Урок в 9-м классе по теме "Коррозия", 149.58kb.
- Защита металлов от коррозии как аспект инновационной деятельности, 65.29kb.
- «Электрохимические методы защиты металлов от коррозии», 282.48kb.
- Тема урока исследования, 175.86kb.
- Реферат На тему: Коррозия металлов, 45.45kb.
РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ ![]() ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ, ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ | (19) | RU | (11) | 2121525 | (13) | C1 | | |
(51) МПК 6 C23F11/04 | ||||||||
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ
|
(21), (22) Заявка: 97114012/02, 13.08.1997 (46) Опубликовано: 10.11.1998 (56) Список документов, цитированных в отчете о поиске: Иванов Е.С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах: Справочник. - М.: Металлургия, 1986, с.18. SU 169725 A, 19.04.65. GB 1338908 A, 28.11.73. FR 2288159 A, 14.10.74. RU 2064529 C1, 27.07.96. EP 0008211 A1, 20.02.80. US 3762873 A, 02.10.73. | (71) Заявитель(и): Санкт-Петербургский государственный технический университет (72) Автор(ы): Полянчуков В.Г. (73) Патентообладатель(и): Санкт-Петербургский государственный технический университет |
(54) СПОСОБ ЗАЩИТЫ ОТ КОРРОЗИИ ВНУТРЕННИХ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ПОВЕРХНОСТЕЙ АППАРАТОВ В КИСЛОЙ СРЕДЕ
(57) Реферат:
Изобретение может быть применено для защиты от коррозии внутренних металлических поверхностей аппаратов в кислых средах, используемых в нефтедобывающей, нефтеперерабатывающей, химической и других отраслях промышленности. Способ защиты от коррозии заключается во введении в агрессивную среду пассивирующего ингибитора с предварительным определением в лабораторных условиях зависимости скорости коррозии металла at от концентрации ингибитора в среде С, представления данной зависимости графически в виде двух прямолинейных участков, по точке пересечения которых определяют критические (пороговые) значения концентрации ингибитора Сs и скорости коррозии металла аts , и расчета минимально допустимой концентрации ингибитора Со по формуле
![](images/207068-nomer-m197a0612.png)
![](images/207068-nomer-11f3266e.png)
Изобретение относится к области защиты от коррозии внутренних металлических поверхностей аппаратов (трубопроводов и др.), находящихся под воздействием кислых сред (pH
![](images/207068-nomer-7a8b23e7.png)
Известны способы электрохимической защиты металлов от коррозии в кислых средах: катодная защита (например, подземные и гидротехнические сооружения и реакторы) и анодная защита (химические установки). Однако оба эти способа не могут применяться, если внутри аппаратов имеются застойные зоны (щели, каналы, зазоры и др.), так как их применение приводит к интенсивному развитию в них локальной коррозии [1-4]. Недостатком электрохимических методов защиты от коррозии является также и отсутствие должного учета химического взаимодействия металла со средой, не подчиняющегося традиционным закономерностям электрохимической кинетики, и массопереноса вещества из среды к поверхности металла в процессе коррозии, вследствие чего борьба с локальной коррозией при использовании электрохимических методов существенно затруднена [4].
В качестве прототипа выбран способ защиты от коррозии внутренних металлических поверхностей аппаратов в кислых средах ингибированием - введением в агрессивную среду в небольших количествах химических веществ, что позволяет резко (в десятки и сотни раз) уменьшить скорость коррозии [6]. Ингибирование как эффективное средство защиты от коррозии приобрело большое значение в нефтедобывающей, нефтеперерабатывающей и химической отраслях промышленности и, особенно, в ракетной технике [7, 8].
Из всех известных ингибиторов наибольшей эффективностью обладают так называемые пассивирующие ингибитору коррозии (пассиваторы), химически взаимодействующие с металлами с образованием на их поверхности тонких малорастворимых в среде защитных пленок, препятствующих дальнейшему контакту металла со средой.
В прототипе необходимая концентрация ингибитора предварительно определялась по результатам лабораторных коррозионных испытаний стандартных образцов (плоских или цилиндрических) при различной начальной концентрации ингибитора в среде и построения зависимости скорости коррозии at от концентрации ингибитора C.
При малых концентрациях ингибитора зависимость at=f(C) носит характер, близкий к линейному, скорость коррозии монотонно возрастает по мере уменьшения концентрации до некоторого критического (порогового) значения Cs, при котором характер указанной зависимости резко меняется на параболический или гиперболический (в зависимости от состава среды), и скорость коррозии многократно возрастает.
На практике необходимая концентрация ингибитора C0 выбирается из условия, что C0 > Cs. Другие критерии, позволяющие определять более точное и экономически оправданное ее значение, отсутствуют.
Учитывая особенности методики проведения подобных испытаний (соотношение объем среды - площадь поверхности металла и свободный доступ среды к поверхности образцов) данный подход вполне приемлем для защиты металлов от общей коррозии. Однако он не эффективен для предотвращения локальной коррозии в застойных зонах, в которых из-за недостаточного поступления ингибитора из внешнего объема среды начальная концентрация может быть значительно меньше пороговой.
Сложной является и картина массопереноса вещества в локальном очаге коррозии. В ряде случаев образуются замкнутые зоны, слабо связанные с внешней средой. Как показывает практика, в этих случаях при общем удовлетворительном коррозионном состоянии оборудования часто имеют место локальные формы коррозии: щелевая, питтинговая, язвенная, межкристаллитная и др.
Реальное разнообразие конструкций, имеющих элементы различной конфигурации, в которых образуются застойные зоны, трудности их имитации и наблюдения процессов коррозии затрудняют прямой эксперимент. Ингибиторная защита в этих условиях представляет собой сложную задачу. Локальная коррозия остается главной причиной преждевременного выхода оборудования из строя.
Технической задачей настоящего изобретения является внедрение надежного, эффективного и экономического способа защиты от коррозии внутренних металлических поверхностей аппаратов в кислых средах (pH
![](images/207068-nomer-7a8b23e7.png)
Сущность изобретения состоит в том, что предварительно по результатам лабораторных коррозионных испытаний стандартных образцов в среде с различной начальной концентрацией ингибитора определяют зависимость скорости коррозии от концентрации ингибитора, далее полученную зависимость представляют графически в виде двух аппроксимированных участков, по точке пересечения которых определяют критические (пороговые) значения концентрации ингибитора (Cs) и скорости коррозии металла (ats), далее рассчитывают минимально допустимую концентрацию ингибиторов в среде (Co), обеспечивающую защиту от коррозии всего аппарата (системы), включая элементы с застойными зонами, по формуле:
![](images/207068-nomer-75f0abf3.png)
где
![](images/207068-nomer-11f3266e.png)
Пример
Требовалось обеспечить защиту от коррозии внутренних металлических поверхностей аппарата повышенной надежности, предназначенного для длительного хранения продукта на основе азотной кислоты, ингибированного фтористо-водородной кислотой (HF) низкой концентрации.
Основные конструкционные материалы - алюминий марки АД1 и сплавы на его основе. Особенности конструкции - большое количество разнообразных по геометрии элементов, создающих застойные зоны среды.
Особенности эксплуатации - жесткие требования по сохранению длительной коррозионной стойкости, работоспособности и надежности в пределах заданного срока, а также невозможность осмотра и обнаружения коррозионных поражений после заполнения продуктом.
Для определения необходимой защитной концентрации ингибитора предварительно были проведены лабораторные коррозионные испытания плоских стандартных образцов основных конструкционных материалов при различной начальной концентрации ингибитора в продукте.
По экспериментальным данным построен график скорости коррозии в зависимости от концентрации ингибитора (фиг.1). График был аппроксимирован двумя прямыми отрезками, в точке пересечения были определены значения скорости коррозии ats и пороговой концентрации ингибитора Cs. По вышеприведенной формуле была определена минимально необходимая концентрация ингибитора Co=2.022 г/см3 (0.129 мас.%).
При расчете были использованы следующие исходные данные:
T = 323 K; Cs = 0.05 мас.% = 0.78
![](images/207068-nomer-45ae9f64.png)
![](images/207068-nomer-45ae9f64.png)
![](images/207068-nomer-45ae9f64.png)
![](images/207068-nomer-11f3266e.png)
![](images/207068-nomer-45ae9f64.png)
![](images/207068-nomer-45ae9f64.png)
Практическое применение расчетного значения концентрации ингибитора обеспечило полную защиту (включая и элементы конструкций, в которых возникали застойные зоны) от коррозии внутренних поверхностей не только данного аппарата, но и его модификаций, при этом продолжительность эксплуатации была увеличена в 7-10 раз.
Литература
1. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. - М.: Металлургия, 1976.
2. Улиг Г.Г., Реви Р.У. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику. Пер. с англ. - Л.: Химия, 1989.
3. Иоссель Ю.Я., Кленов Г.Э. Математические методы расчета электрохимической коррозии и защиты металлов. Справочное издание. - М.: Металлургия, 1984.
4. Рачев Х., Стефанова С. Справочник по коррозии Пер. с болг. - М.: Мир, 1982.
5. Скорчеллетти В.В., Шултин А.И. Химическое разрушение металлов. - Л. - М.: - Свердловск: ОНТИ, 1934.
6. Иванов Е.С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах. Справочник. - М.: Металлургия, 1986.
7. Коррозия и защита химической аппаратуры. Справочное руководство в 9т. Под ред. Сухотина А.М. - Л.: Химия, 1969.
8. Зрелов В.Н., Серегин Е.П. Жидкие ракетные топлива. М.: Мир, 1982.
9. Михеев М.А. Основы теплопередачи. Изд. 2-е, перераб. М. - Л.: Госэнергоиздат, 1949.
Формула изобретения
Способ защиты от коррозии внутренних металлических поверхностей аппаратов в кислой среде, состоящей в введении в среду пассивирующего ингибитора с предварительным определением зависимости скорости коррозии металла at от концентрации ингибиторов в среде C, отличающийся тем, что полученную зависимость at = f(C) представляют графически в виде двух прямолинейных участков, по точке пересечения которых определяют пороговые значения концентрации ингибитора Cs и скорости коррозии металла ats, и рассчитывают минимально допустимую концентрацию ингибитора C0 в среде по формуле
![](images/207068-nomer-m6af671e8.png)
где
![](images/207068-nomer-11f3266e.png)
L - наибольший характеристический параметр элемента застойной зоны (глубина щели, длина трубы и др.), см;
de - эквивалентный диаметр элемента застойной зоны, см;
K - коэффициент пропорциональности, определяемый по уровню химического взаимодействия металла со средой;
D - коэффициент диффузии ингибитора в данной среде, см2/с.
РИСУНКИ
![](images/207068-nomer-m6e03e656.png)