Geum.ru

Электрохимическое осаждение композиционных покрытий на основе никеля и меди: кинетические закономерности и свойства осадков

Вид материалаЗакон

Содержание


Глава 5. Анодное растворение электролитических сплавов в нестационарных условиях
Основные выводы
Основные публикации по теме диссертации
Подобный материал:
1   2   3

Глава 5. Анодное растворение электролитических сплавов

в нестационарных условиях



В данной главе представлены результаты исследования анодного растворения сплавов железо-никель и железо-медь в кислых хлоридных растворах. Коррозионное поведение КЭП во многом обусловлено свойствами металлической матрицы, поэтому, прежде всего, представляло интерес изучить механизм и кинетику анодного растворения сплава железо-никель.





Рис. 17. Зависимость скорости растворения железа из сплава железо-никель от времени при E, В (с.в.э.): 0,12(1); 0,17(2); 0,22(3); 0,27(4) в растворе, моль/л: NiCl2 3,49 + FeCl2 1,20 + HCl 0,056




Рис. 18. Зависимость lg i – lg t для сплава железо-никель в растворе, моль/л: NiCl2 3,49 + FeCl2 1,20 + HCl 0,056 при Е, В (н.в.э.): 0,12(1); 0,17(2); 0,22(3); 0,27(4)

Анализ потенциодинамических кривых сплава железо-никель показал, что в области потенциалов от – 0,08 до 0,62 В (с.в.э.) ток отвечает растворению железа. Селективное растворение (СР) железа из железоникелевых сплавов протекает по стадийному механизму и включает следующие стадии: объемная диффузия атомов Fe к поверхности раздела сплав/раствор; ионизация атомов Fe до ионов Fe2+ (электрохимическая реакция); отвод образовавшихся ионов в глубь раствора. В начальный период времени, когда на поверхности сплава не происходит существенного изменения концентрации железа, его растворение может определяться либо электрохимической реакцией, либо стадией отвода ионов. Но в дальнейшем, когда на поверхности формируется обогащенный никелем слой, скорость растворения железа должна лимитироваться объемной нестационарной диффузией, поскольку величина диффузионного потока в твердой фазе уменьшается по мере роста толщины поверхностного слоя сплава, а скорости ионизации Fe и диффузии ионов Fe2+ в растворе остаются постоянными. Когда электроположительный компонент В стабилен, растворение электроотрицательного металла А из сплава, с учетом смещения межфазной границы, описывается уравнением:



где zA – коэффициент селективности компонента А; F – число Фарадея; DA – эффективный коэффициент диффузии компонента А, см2/с; Vm – мольный объем сплава; t – время, с; γ – параметр, определяемый соотношением (здесь С0А – исходная концентрация компонента А в сплаве, N0A – мольная доля компонента А).

Потенциостатические исследования СР сплава железо-никель были проведены при потенциалах, отвечающих растворению из сплава железа. На рис. 17 представлены хроноамперограммы в координатах i – t – ½. На начальной стадии растворения сплава токи, отсчитанные в один и тот же момент времени, увеличиваются при смещении потенциала в положительную сторону. Зависимости i – t – ½ линейны, при этом имеет место их экстраполяция в начало координат. Отклонение от линейной зависимости начальных участков i – t – ½ кривых, вероятно, связано с тем, что диффузионные ограничения в твердой фазе проявляются не сразу, а спустя 1,5 – 2 секунды после начала поляризации, в течение которых железо растворяется с поверхности сплава с электрохимическим контролем. Хроноамперограммы сплавов железо-никель линеаризуются в координатах lg i – lg t (рис. 18). Наклон прямых не зависит от потенциала поляризации и составляет ~ 0,5. Величина эффективных коэффициентов диффузии железа в сплавах железо-никель DFe, рассчитанная по уравнению (4), возрастает с увеличением потенциала (табл. 18). Для соответствия величины диффузионных потоков компонентов сплава и их парциальных скоростей растворения коэффициенты диффузии должны достигать величины D ~ 10-15÷10-12 см2/с. Высокие значения DFe в сплаве железо-никель обусловлены его неравновесным состоянием, причиной чему является избыточная концентрация дефектов, генерируемых в поверхностном слое растворяющегося сплава. Основными дефектами в твердых растворах являются вакансии и, прежде всего, бивакансии. Однако в электроосажденных железоникелевых покрытиях образуются также дефекты упаковки деформационного типа и двойники роста. Поэтому массоперенос при анодном растворении изучаемых сплавов будет идти не только по вакансиям, но и по границам зерен и дислокаций.


Таблица 18

Эффективные коэффициенты диффузии железа DFe, см2/с в сплавах железо-никель

и эффективная толщина обедненного железом поверхностного слоя сплава δ, нм


Е, В (с.в.э.)
0,12
0,17
0,22
0,27

DFe, см2/с
8,5·10-14
9,7·10-14
1,1·10-13
2,1·10-13

δэфф, нм
8,4
9,0
9,5
13,3


Подтверждением механизма СР для электроотрицательного компонента сплава через стадию нестационарной объемной диффузии в твердой фазе является наличие в поверхностном слое сплава обедненной этим компонентом зоны, характеристикой которой служит ее толщина, определяемая уравнением:



Толщина обедненного железом слоя, рассчитанная на основании результатов потенциостатических исследований (табл. 18), достигает реальных измеримых величин и возрастает пропорционально увеличению DFe.





Рис. 19. Хронопотенциограмма анодного растворения сплава железо-никель в растворе, моль/л: NiCl2 3,49 + FeCl2 1,20 + HCl 0,056 при i, А/см2 = 40·10-3




Рис. 20. Зависимость E – lg [1 – (t/τ)1/2] для сплава железо-никель в растворе, моль/л: NiCl2 3,49 + FeCl2 1,20 + HCl 0,056 при i, А/см2: 20·10-3(1); 40·10-3(2)


Начальная стадия анодного растворения железа, не искаженная диффузионными ограничениями в твердой фазе, была изучена методом хронопотенциометрии. На E, t – кривых анодного растворения сплава железо-никель (рис. 19) имеется ярко выраженная задержка Е, вызванная растворением железа, причем по мере перехода Fe в раствор потенциал постепенно смещается в положительную область, а по достижении t, соответствующего переходному времени τ, при котором концентрация Fe на поверхности электрода приближается к нулю, происходит сдвиг Е до значения, отвечающего растворению никеля. Представив хронопотенциограммы в координатах E – lg [1 – (t/τ)1/2] (рис. 20), получаем прямые линии с наклоном ~26 мВ. Это указывает на лимитирующую электрохимическую стадию растворения железа из сплава.

Закономерности, выявленные при анодном растворении сплава, в котором никель является электроположительным компонентом, представляло интерес проверить на примере сплава, в котором никель – компонент электроотрицательный, а именно – медь-никель.





Рис. 21. Потенциодинамические поляризационные кривые анодного растворения сплава медь-никель (1) и никеля (2) в 1 М растворе HCl




Рис. 22. Зависимость скорости растворения никеля из сплава медь-никель от времени при Е, В (с.в.э.): 0,05(1); 0,10(2); 0,15(3); 0,20(4) в 1 М HCl


На рис. 21 представлены анодные потенциодинамические кривые, полученные на сплаве медь-никель и электролитическом никелевом покрытии в 1 М растворе HCl. В области потенциалов, предшествующих пику тока, данные кривые совпадают, что, вероятно, указывает на селективное растворение никеля из медноникелевого сплава в данной области потенциалов. Зависимости i – t – 1/2, полученные при анодном растворении сплава медь-никель (рис. 22), экстраполируются в начало координат, что указывает на протекание процесса растворения по механизму объемной нестационарной диффузии никеля. При этом происходит формирование обогащенного медью поверхностного слоя сплава.

На основании полученных результатов были рассчитаны эффективные коэффициенты диффузии никеля в твердой фазе и толщина обогащенного медью поверхностного слоя сплава (табл. 19). Величина D укладывается в пределы 10-15÷10-12 см2/с, а δэфф возрастает пропорционально увеличению коэффициентов диффузии, т.е. наблюдается закономерность, аналогичная процессу растворения сплава железо-никель.


Таблица 19

Эффективные коэффициенты диффузии никеля DFe, см2/с в сплавах медь-никель

и эффективная толщина обогащенного медью поверхностного слоя сплава δ, нм


Е, В (с.в.э.)
0,05
0,10
0,15
0,20

DFe, см2/с
3,5ּ10-14
6,7ּ10-14
1,1ּ10-13
1,7ּ10-13

δэфф, нм
8,5

11,0
14,5
17,0


Таким образом, сплавы железо-никель и железо-медь в кислых хлоридных растворах в начальный период растворяются селективно с преимущественной ионизацией электроотрицательного компонента. Формируется обогащенный электроположительным металлом поверхностный слой. Далее скорость растворения определяется нестационарной объемной диффузией в твердой фазе.


ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

  1. Систематизированы полученные экспериментальные данные по физико-химическим свойствам концентрированных водных никель- и железосодержащих хлоридных, никельсодержащих сульфатных растворов в области температур 20÷70 0С, а также медьсодержащих сульфатных растворов в температурном интервале 20÷50 0С. Установлено, что варьирование катионного и анионного составов раствора, концентрации компонентов и температуры приводит к значительным изменениям в структуре растворителя (воды) и образованию гидратов и ассоциатов различного состава. В растворах, содержащих хлорид-ионы, разрушение первоначальной структуры растворителя происходит быстрее, чем в сульфатных электролитах, т.е. структурные превращения в изученных растворах зависят от природы аниона.
  2. На основании анализа рассчитанных значений термодинамических характеристик вязкого течения (ΔGη*, ΔHη* ΔSη*) показана возможность формирования полиионной структуры в концентрированных растворах NiSO4 (более 3,30 моль/л), NiCl2 и FeCl2 + NiCl2 (более 3,10 моль/л). Формирующаяся структура, элементами которой являются гидратированные ионы, менее стабильна, чем водный каркас.
  3. Получены полиномиальные модели динамической вязкости растворов NiSO4, NiCl2, FeCl2, FeCl2 + NiCl2, позволяющие производить расчет данной характеристики в области высоких концентраций. В качестве адекватной модели принят полином 7-го порядка.
  4. Разработана новая методика получения устойчивых коллоидных дисперсий фуллерена С60 в воде, не содержащих органических растворителей. Содержание фуллерена С60 в дисперсиях составляет 0,01 – 0,50 г/л. Выявлено, что при добавлении раствора фуллерена С60 в толуоле или хлорбензоле к смеси вода – ацетон проявляется сольватохроматический эффект. Причиной сольватохромизма является тенденция фуллеренов к агрегации.
  5. Впервые получены КЭП никель–фуллерен С60. Показано, что введение дисперсных наночастиц С60 в электролит никелирования приводит к возрастанию скорости процесса электроосаждения. Определен механизм зародышеобразования, рассчитаны кинетические параметры процесса электроосаждения. С помощью метода вторично-ионной масс-спектрометрии (ВИМС) изучены состав и структура КЭП никель–фуллерен С60. Показано, что содержание углерода в осадках составляет около 1,5% (масс.). Наибольшее количество частиц дисперсной фазы содержат поверхностные слои КЭП никель–фуллерен С60. Изучено влияние режима электролиза на трибологические и коррозионные свойства КЭП никель–С60. Установлено, что наилучшими эксплуатационными свойствами обладает композиционное покрытие, осажденное при катодной плотности тока 10 А/дм2. Фуллерен С60 оказывает определяющее влияние на структуру и свойства изученных композиционных покрытий.
  6. Впервые получены КЭП медь–фуллерен С60. Изучен процесс совместного осаждения меди с фуллереном С60 из сульфатного электролита. Рассчитаны значения поляризационной емкости двойного слоя при электроосаждении меди и КЭП медь–фуллерен С60. Исследованы трибологические свойства композиционных медных покрытий. Показано, что при переходе от чистых медных осадков к КЭП шероховатость уменьшается в 1,5 – 2 раза, а коэффициент трения скольжения уменьшается вдвое. Наилучшими эксплуатационными характеристиками обладает КЭП медь–фуллерен С60, осажденное при ik = 7 А/дм2.
  7. Исследованы КЭП никель–коллоидный графит. В качестве дисперсной фазы в электролит вводили коллоидный графит, полученный электрохимическим окислением природного графита. Выявлено, что введение коллоидно-графитовой смеси в этаноле в электролит никелирования облегчает катодный процесс. Рассчитана поляризационная емкость двойного электрического слоя при осаждении чистого никеля и КЭП никель–графит. Выявлено, что коэффициент трения скольжения для КЭП никель–графит снижается вдвое по сравнению с матовым никелевым покрытием. Коррозионная стойкость изученных КЭП выше, чем у чистых никелевых осадков.
  8. Впервые получены КЭП на основе никеля, модифицированные бисульфатом графита. Показано, при введении дисперсных частиц бисульфата графита в электролит возрастает скорость катодного процесса. Рассчитаны кинетические параметры электроосаждения. Выявлено, что КЭП никель–бисульфат графита имеют коэффициент трения скольжения вдвое меньший, чем матовые никелевые покрытия. Включение частиц бисульфата графита в никелевые осадки приводит к увеличению коррозионной стойкости последних.
  9. Показано, что электроосаждение сплава железо-никель из концентрированных хлористых электролитов протекает с преимущественным первоначальным выделением никеля. С помощью метода рентгенофазового анализа изучена структура железоникелевого осадка, полученного при ik = 10 А/дм2, и обнаружено, что в электролитическом сплаве железо-никель возникает концентрационная неоднородность, проявляющаяся в образовании скоплений атомов никеля. Методом ВИМС установлено, что данный сплав содержит 60% Ni и 40% Fe, причем распределение никеля по толщине осадка неоднородно и возрастает по мере продвижения к подложке. Установлено, что наилучшими физико-механическими свойствами обладает сплав железо-никель, осажденный из электролита состава, моль/л: NiCl2 3,49; FeCl2 1,20; HCl 0,056 при плотности тока 10 А/дм2. Наибольшая коррозионная стойкость наблюдается у сплавов, полученных из электролита указанного состава при ik = 12 А/дм2 (анод – графит ГФ-Г) и 14 А/дм2 (анод – сталь 40Х). Впервые на основе сплава железо-никель получены композиционные электрохимические покрытия, модифицированные фуллереном С60. Показано, что введение частиц С60 в электролит приводит к возрастанию скорости катодного процесса. На основании результатов гальваностатических исследований рассчитаны кинетические параметры процесса электроосаждения КЭП железо–никель–С60. Выявлено, что композиционные покрытия, модифицированные фуллереном, имеют коэффициент трения скольжения вдвое меньший, чем чистые покрытия сплавом железо–никель. Включение частиц фуллерена С60 в электролитические осадки сплава железо–никель приводит к увеличению их коррозионной стойкости.
  10. Впервые изучен процесс анодного растворения электролитических сплавов железо-никель и медь-никель в кислых хлоридных растворах. Установлено, что процесс анодного растворения данных сплавов на начальном этапе протекает селективно с преимущественной ионизацией электроотрицательного компонента, формируется обогащенный электроположительным металлом слой на поверхности сплава, дальнейшее растворение протекает по механизму объемной нестационарной диффузии в твердой фазе. Рассчитаны кинетические параметры процесса анодного растворения сплавов железо–никель и медь–никель (эффективные коэффициенты диффузии в твердой фазе и эффективная толщина поверхностного слоя сплава).

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ:


Статьи в реферируемых журналах, рекомендованных ВАК

  1. Целуйкин В.Н. Взаимосвязь кинетики электрокристаллизации осадков сплава железо–никель со структурными превращениями в растворе [Текст] / Н.Д. Соловьева, В.Н. Целуйкин, С.С. Попова // Известия вузов. Химия и химическая технология. – 2000. – Т. 43, № 5. – С. 20 – 23.
  2. Целуйкин В.Н. Функциональные покрытия на основе сплавов железа [Текст] / С.С. Попова, Г.В. Целуйкина, Н.Д. Соловьева, В.Н. Целуйкин // Гальванотехника и обработка поверхности. – 2001. – Т. 9, № 1. – С. 34 – 40.
  3. Целуйкин В.Н. Вязкое течение водных растворов NiSO4 и NiCl2 [Текст] / Н.Д. Соловьева, Ю.В. Клинаев, В.Н. Целуйкин // Журнал физической химии. – 2003. – Т. 77, № 3. – С. 459 – 462.
  4. Целуйкин В.Н. Физико-механические и коррозионные свойства сплава железо–никель, осажденного из хлористых электролитов [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева // Гальванотехника и обработка поверхности. – 2003. – Т. 11, № 2. – С. 30 – 34.
  5. Целуйкин В.Н. Композиционные электрохимические покрытия никель– фуллерен С60 [Текст] / В.Н. Целуйкин, И.В. Толстова, Н.Д. Соловьева // Известия вузов. Сев. – Кав. регион. Технические науки. – 2005. – Спецвыпуск «Композиционные материалы». – С. 42 – 44.
  6. Целуйкин В.Н. Получение коллоидной дисперсии фуллерена С60 в воде [Текст] / В.Н. Целуйкин, И.В. Толстова, И.Ф. Гунькин, А.Ю. Панкстьянов // Коллоидный журнал. – 2005. – Т. 67, № 4. – С. 575 – 576.
  7. Целуйкин В.Н. Анодное поведение сплава железо–никель в хлоридных растворах [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева // Металлообработка. – 2005. – № 5. – С. 14 – 17.
  8. Целуйкин В.Н. Вязкое течение концентрированных водных растворов NiCl2 + FeCl2 [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева // Журнал прикладной химии. – 2005. – Т. 78, № 11. – С. 1824 – 1826.
  9. Целуйкин В.Н. Коллоидная дисперсия фуллерена С60 без органических растворителей [Текст] / В.Н. Целуйкин, И.С. Чубенко, И.Ф. Гунькин, А.Ю. Панкстьянов // Журнал прикладной химии. – 2006. – Т. 79, № 2. – С. 326 – 327.
  10. Целуйкин В.Н. Свойства композиционных покрытий никель–фуллерен С60 [Текст] / В.Н. Целуйкин, И.В. Толстова, Н.Д. Соловьева, И.Ф. Гунькин // Гальванотехника и обработка поверхности. – 2006. – Т. 14, № 1. – С. 28 – 31.
  11. Целуйкин В.Н. Получение водных дисперсий фуллерена С60 [Текст] / В.Н. Целуйкин, И.Ф. Гунькин, А.Ю. Панкстьянов // Коллоидный журнал. – 2007. – Т. 69, № 2. – С. 284 – 285.
  12. Целуйкин В.Н. Электроосаждение композиционных покрытий никель–фуллерен С60 [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева, И.Ф. Гунькин // Защита металлов. – 2007. – Т. 43, № 4. – С. 418 – 420.
  13. Целуйкин В.Н. Влияние фуллерена С60 на свойства электролитических медных покрытий [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева, И.Ф. Гунькин // Перспективные материалы. – 2007. – № 5. – С. 82 – 84.
  14. Целуйкин В.Н. Вязкое течение водных растворов сульфата меди в интервале температур 20 – 50 0С [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева, О.Г. Неверная // Журнал прикладной химии. – 2007. – Т. 80, № 10. – С. 1747 – 1749.
  15. Целуйкин В.Н. Получение композиционных электрохимических покрытий никель–фуллерен С60 [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева, И.Ф. Гунькин // Журнал прикладной химии. – 2008. – Т. 81, № 7. – С. 1106 – 1108.
  16. Целуйкин В.Н. Модифицирование фуллереном С60 металлических поверхностей [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева, И.Ф. Гунькин // Российские нанотехнологии. – 2008. – Т. 3, № 7–8. – С. 80 – 83.
  17. Целуйкин В.Н. Анодное растворение сплава медь–никель в нестационарных условиях [Текст] / В.Н. Целуйкин // Физикохимия поверхности и защита материалов. – 2008. – Т. 44, № 5. – С. 556 – 558.
  18. Целуйкин В.Н. Электроосаждение и свойства композиционных покрытий никель–графит [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева, А.В. Яковлев, Г.В. Целуйкина // Перспективные материалы. – 2009. – № 2. – С. 75 – 77.
  19. Целуйкин В.Н. Композиционные электрохимические покрытия: получение, структура, свойства (обзор) [Текст] / В.Н. Целуйкин // Физикохимия поверхности и защита материалов. – 2009. – Т. 45, № 3. – С. 357 – 372.


Статьи в прочих реферируемых журналах

  1. Целуйкин В.Н. Анодное растворение гальванического сплава железо–никель в нестационарных условиях [Текст] / Н.Д. Соловьева, В.Н. Целуйкин // Конденсированные среды и межфазные границы. – 2002. – Т. 4, № 2. – С. 154 – 158.
  2. Целуйкин В.Н. Вязкое течение водных растворов FeCl2 [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева // Конденсированные среды и межфазные границы. – 2004. – Т. 6, № 3. – С. 296 – 299.


Патентные документы

  1. Пат. 22801109 РФ, МПК 7 С 25 D 15/00. Электролит для получения композиционных электрохимических покрытий на основе никеля [Текст] / В.Н. Целуйкин. Заявл. 30.03.2005; Опубл. 20.07.2006 // Изобретения. – 2006. – № 20.
  2. Пат. 2339746 РФ, МПК 7 С 25 D 15/00. Электролит для получения композиционных электрохимических покрытий на основе меди [Текст] / В.Н. Целуйкин. Заявл. 11.04.2007; Опубл. 27.11.2008 // Изобретения. – 2008. – № 33.
  3. Заявка 2007118211 RU МПК 7 С 25 D 15/00. Электролит для осаждения композиционных покрытий никель–коллоидный графит [Текст] / В.Н. Целуйкин, А.В. Яковлев, В.В. Краснов [и др.]. Решение о выдаче патента от 16.10.2008.
  4. Заявка 2008106366 RU МПК 7 С 25 D 15/00. Электролит для осаждения композиционных покрытий на основе никеля [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева, Г.В. Целуйкина. Решение о выдаче патента от 05.12.2008.


Основные статьи в сборниках трудов научных конференций

  1. Целуйкин В.Н. Термодинамические свойства хлоридных электролитов осаждения сплавов железо–никель [Текст] / В.Н. Целуйкин, М.Е. Кобыленкова, Н.Д. Соловьева, С.С. Попова // Актуальные проблемы электрохимической технологии: сб. статей молодых ученых. – Саратов: СГТУ, 2000. – С. 126 – 129.
  2. Целуйкин В.Н. Хроноамперометрическое исследование анодного растворения сплавов железо–никель [Текст] / Н.Д. Соловьева, В.Н. Целуйкин, М.А. Шишова // Доклады Междунар. конф. «Композит – 2001». – Саратов: СГТУ, 2001. – С. 273 – 276.
  3. Целуйкин В.Н. Влияние состава электролита на свойства сплава железо–никель [Текст] / Н.Д. Соловьева, В.Н. Целуйкин // Защитные покрытия в машиностроении и приборостроении: Сборник материалов Всерос. науч.–практич. конф. – Пенза: ПГУ, 2002. – С. 98 – 100.
  4. Целуйкин В.Н. Вязкое течение концентрированных растворов FeCl2 [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева, Ю.В. Клинаев // Современные электрохимические технологии: сб. статей по материалам Всерос. конф. – Саратов: СГТУ, 2002. – С. 78 – 84.
  5. Целуйкин В.Н. Композиционные электрохимические покрытия на основе никеля с фуллереном С60 [Текст] / В.Н. Целуйкин, И.В. Толстова, И.Ф. Гунькин, Н.Д. Соловьева // Доклады Междунар. конф. «Композит – 2004». – Саратов: СГТУ, 2004. – С. 262 – 264.
  6. Целуйкин В.Н. Структурные превращения в концентрированных растворах сульфата меди [Текст] / В.Н. Целуйкин, О.Г. Неверная, Н.Д. Соловьева // Актуальные проблемы электрохимической технологии: сб. статей молодых ученых по материалам Всерос. конф. – Саратов: СГТУ, 2005. – С. 68 – 71.
  7. Целуйкин В.Н. Композиционные покрытия никель–фуллерен С60 [Текст] / В.Н. Целуйкин, И.В. Толстова, И.Ф. Гунькин, Н.Д. Соловьева // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: сб. науч. трудов V Всерос. конф. молодых ученых. – Саратов: Научная книга, 2005. – С. 290 – 292.
  8. Tseluikin V.N. Composite coatings with fullerene C60 [Текст] / V.N. Tseluikin, I.V. Tolstova, O.G. Nevernaya [et al.] // Hydrogen materials science and chemistry of carbon nanomaterials: IX International Conference ICHMS. – Kiev: ADEF, 2005. – P. 520 – 523.
  9. Целуйкин В.Н. Композиционные электрохимические покрытия на основе никеля [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева, И.Ф. Гунькин // Актуальные проблемы электрохимической технологии: сб. статей молодых ученых по материалам Всерос. конф. – Саратов: СГТУ, 2008. – С. 223 – 226.
  10. Целуйкин В.Н. Композиционные электрохимические покрытия никель– графит [Текст] / В.Н. Целуйкин, Н.Д. Соловьева, А.В. Яковлев, Г.В. Целуйкина // Физико–химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах: материалы IV Всерос. конф. – Воронеж: Научная книга, 2008. – С. 363 – 366.