Учебное пособие москва «маршрут» 2009 удк 656. 225. 073. 4: 656. 073. 436 Ббк 0284. 8

Вид материалаУчебное пособие

Содержание


Прочие опасные вещества (пов) класс 9
К категории 911
К категории 912
К категории 914
К категории 916
К категории 917
Таблица 10.2 Категории подкласса 9.2
К категории 921
К категории 922
К категории 923
10.2. Опасность грузов класса 9 для человека и окружающей среды
10.3. Свойства некоторых веществ, отнесенных к подклассу 9.1 опасных грузов
Формальдегида водные растворы
10.4. Перевозка прочих опасных веществ по железным дорогам
Таблица 10.3 Возможность совместной перевозки грузов подкласса 9.1 с неопасными грузами
Таблица 10.4 Таблица совместимости опасных грузов подкласса 9.1 с другими опасными грузами
Подобный материал:
1   ...   14   15   16   17   18   19   20   21   ...   27
ГЛАВА 10

ПРОЧИЕ ОПАСНЫЕ ВЕЩЕСТВА (ПОВ) КЛАСС 9

10.1. Классификация и характеристика прочих опасных веществ

Опасные грузы класса 9 делятся на два подкласса:
    1. . грузы, не отнесенные к классам 1…8;
    2. - грузы, обладающие видами опасности, которые проявляются только при их транспортировке навалом водным транспортом.

Категории подкласса 9.1 представлены в табл.10.1.

Таблица 10.1

Номер

категории

Наименование категории

Классифика-циионный шифр

1

Вещества в аэрозольной упаковке

9113

2

Вещества с температурой вспышки более 61 °С, но не более 90 °С

9123

3

Вещества воспламеняющиеся; вещества, способные самопроизвольно нагреваться и воспламеняться; вещества, выделяющие воспламеняющиеся газы при взаимодействии с водой

9133

4

Слабые окислители

9143

5

Мало опасные ядовитые вещества

9153

6

Слабые едкие и (или) коррозионные вещества

9163

7

Намагниченные вещества

9173

К категории 911 относятся воспламеняющиеся, ядовитые, едкие и (или) коррозионные вещества в аэрозольной упаковке вместимостью от 50см3 до 1000см3 за исключением тех, для которых соблюдаются следующие условия: отсутствует воспламеняющийся газ; избыточное давление не более 850 кПа (8,4 кгс/см2) при температуре 55 °С; массовая доля ЛВЖ менее 10%; массовая доля ЯВ менее 1%; массовая доля ЕК менее 0,2%.

К категории 912 относятся жидкости с температурой вспышки более 61°С, но не более 90 °С.

К категории 913 относятся: твердые вещества, воспламеняющиеся от действия газовой горелки (не менее 30 с, но не более 120 с); вещества, которые в условиях специальных испытаний способны самонагреваться до температуры более 150°С, но не более 200°С за время не более 24 ч при температуре окружающей среды 140°С; вещества, которые при взаимодействии с водой выделяют воспламеняющиеся газы с интенсивностью более 0,5 дм3/(кг∙ч), но менее 1 дм3/(кг∙ч).

К категории 914 относятся вещества и материалы, если их разложение, начавшееся в определенном месте, будет распространяться на всю массу.

К категории 915 относятся ядовитые вещества, которые способны вызвать отравление при вдыхании (паров, пыли), попадании внутрь и (или) при контакте с кожей и характеризующиеся одним из следующих показателей и критериев: среднесмертельная (летальная) доза при введении в желудок составляет для твердых веществ более 200 мг/кг, но не более 2000 мг/кг, для жидких веществ - более 500 мг/кг, но не более 2000 мг/кг; среднесмертельная (летальная) доза при нанесении на кожу более 1000 мг/кг, но не более 2500 мг/кг; среднесмертельная (летальная) концентрация при вдыхании более 10 мг/дм3, но не более 20 мг/дм3.

К категории 916 относятся едкие и (или) коррозионные вещества, характеризующиеся следующими показателями и критериями: время контакта, вызывающее видимый некроз кожной ткани животного (белых крыс) более 4 ч, но не более 24 ч; скорость коррозии стальной (сталь марки СтЗ) или алюминиевой (алюминий марки А6) поверхности не менее 1мм в год, но не более 6,25мм в год.

К категории 917 относятся намагниченные вещества, напряженность магнитного поля которых составляет 0,169 А/м или более на расстоянии 1м от любой точки на поверхности грузовой единицы. Эти грузы представляют опасность только при их перевозке воздушным транспортом.

Степень опасности грузов подкласса 9.1 устанавливается низкая, т.е. такие грузы относятся к третьей группе опасных грузов.

Знак опасности подкласса 9.1 - квадрат, повернутый на угол, в верхней половине квадрата чередующиеся равностоящие черные и белые полосы. Нижняя часть квадрата белая. В нижнем углу - номер класса (подчеркнутая цифра 9). Символ опасности и надписи не наносятся.

Для категории 917 - знак в виде прямоугольника размером 90x110 мм. Фон белый. В правом верхнем углу изображен компас; в нижнем левом углу - магнит; 3/4 верхней части знака заштрихованы голубыми поперечными полосами. В нижней части знака надпись «НАМАГНИЧЕННЫЙ МАТЕРИАЛ. Хранить отдельно от датчика авиакомпаса».


Категории подкласса 9.2 представлены в табл. 10.2.

Таблица 10.2

Категории подкласса 9.2

Номер категории

Наименование категории

Классификационный шифр

1


2

3


4

Горючие твердые вещества; вещества, выделяющие воспламеняющиеся газы при взаимодействии с водой

Ядовитые вещества

Едкие и (или) коррозионные вещества

Вещества, поглощающие кислород воздуха

921


922

923


924

Для подкласса 9.2 группа, характеризующая степень опасности, не устанавливается.

К категории 921 относятся горючие твердые вещества; вещества, общим свойством которых является способность выделять воспламеняющиеся газы при взаимодействии с водой.

К категории 922 относятся ядовитые вещества, характеризующиеся одним из следующих критериев и показателей: среднесмертельная (летальная) доза при введении внутрь - более 2000 мг/кг, но не более 10 000 мг/кг; среднесмертельная (летальная) доза при нанесении на кожу более 2500 мг/кг, но не более 5000 мг/кг; среднесмертельная концентрация при вдыхании более 20 мг/дм3, но не более 75 мг/дм3.

К категории 923 относятся едкие и (или) коррозионные вещества, характеризующиеся следующими показателями и критериями: время контакта, вызывающее видимый некроз кожной ткани животного (белых крыс), более 24 ч, но не более 48 ч; скорость коррозии стальной (сталь марки СтЗ) или алюминиевой (алюминий марки А6) поверхности - не менее 0,35мм в год, но не более 1мм в год.

К категории 924 относятся опасные грузы, снижающие содержание кислорода в грузовом помещении.

Для подкласса 9.2 знаки опасности не наносятся, т. к. грузы перевозятся навалом в морском транспорте.


10.2. Опасность грузов класса 9 для человека и окружающей среды

Согласно классификации, класс 9 включает в себя семь категорий опасности.

Первая категория (классификационный шифр 9113) - вещества в аэрозольной упаковке, для которых основной опасностью является повышенное давление. В зоне повышенных температур или в зоне пожара возможен взрыв упаковок.

Вторая категория (классификационный шифр 9123) - горючие вещества с температурой вспышки от 61°С до 90°С. При повышенных температурах возможно возгорание и развитие пожара. Необходимо также учитывать, что при горении веществ образуются ядовитые газы и пары, от действия которых необходимы средства индивидуальной защиты органов дыхания.

Третья категория (классификационный шифр 9113) - горючие вещества и вещества, выделяющие воспламеняющиеся газы при взаимодействии с водой. В обоих случаях возникает пожароопасность. Особенно важным при возгорании является правильное использование в аварийной ситуации средств пожаротушения, т.к. даже негорючие вещества при взаимодействии с водой могут дать горючие продукты реакции.

Четвертая категория (классификационный шифр 9143) — вещества, являющиеся слабыми окислителями. В данном случае при контакте с восстановителями возможно протекание химических реакций, которое ведет к порче грузов; кроме того, возможно самовозгорание таких систем, что увеличивает пожароопасность.

Пятая категория (классификационный шифр 9153) - малоопасные ядовитые вещества. Следует иметь ввиду, что понятие «малоопасные ядовитые» весьма условно. Например, купорос медный CuSO4 и алюминия фторид AlF3 при перевозке опасны главным образом при попадании внутрь организма. Известны случаи острых отравлений медным купоросом: при попадании его в пищеварительный тракт возникает тошнота, рвота, боли в животе, желтуха, острое малокровие в результате гемолиза, тяжелые поражения почек. Многие вещества класса 9 вызывают дерматозы.

На долю веществ этой категории приходится значительный объем перевозок. К таким грузам относятся нефтяное сырье для производства олифы, битум, гудрон, топливо моторное и др. У рабочих при очистке цистерн из-под нефтяных масел могут возникать острые отравления; хроническое многолетнее воздействие нефтепродуктов может способствовать появлению раковых заболеваний. При пожарах поездов с нефтепродуктами у людей возможны не только ожоги, но и отравления дымом.

Шестая категория (классификационный шифр 9163). В эту категорию входит много веществ, становящимися едкими и коррозионными при увлажнении (FeSO4. NH4Cl и др.). Такие вещества при контакте с водой подвергаются гидролизу, в результате которого возникает кислая или щелочная среда. Поэтому при попадании таких веществ на открытые части тела возможны раздражения и химические ожоги кожи, порча одежды, коррозия металлов и изделий из них.

Седьмая категория (классификационный шифр 9173). Грузы данной категории в условиях перевозок железнодорожным транспортом практически не представляют опасности для людей и окружающей среды.


10.3. Свойства некоторых веществ, отнесенных к подклассу 9.1 опасных грузов

Меди сульфат CuSO4 (сернокислая медь) – классификационный шифр 9153, дополнительный вид опасности – малоопасные ядовитые вещества, степень токсичности - 3.

Безводный меди сульфат – бесцветные кристаллы, плотность 3640 кг/м3. Растворимость в воде в г на 100г H2O составляет 14(0°); 23,05(25°); 73,6 (100°). CuSO4 гидролизуется с образованием основных солей(по первой ступени) и гидроксида меди(II) (по второй ступени):

2CuSO4 + 2H2O ↔ (CuOH)2SO4 + H2SO4;

(CuOH)2SO4 + 2H2O ↔ 2Cu(OH)2 + H2SO4.

В результате гидролиза получается серная кислота и раствор приобретает кислый характер - pH становится меньше семи.

Из водных растворов сульфата меди кристаллизуется CuSO4·5H2O – медный купорос, ярко-синие кристаллы. При нагревании выше 105°С плавится с потерей части кристаллизационной воды и переходит в CuSO4·3H2O (голубого цвета) и CuSO4·H2O (белого цвета). Полностью обезвоживается выше 258°С.

В природе медный купорос встречается в виде минералов вернадскита, лангита и др. В промышленности медный купорос получается растворением металлической меди в нагретой разбавленной серной кислоте при продувании воздуха:

Cu +H2SO4 +1/2O2 = CuSO4 + H2O.

Медный купорос является также побочным продуктом электролитического рафинирования меди.

CuSO4 – самая важная техническая соль меди. Она находит применение при получении минеральных красок, пропитке древесины для защиты от дереворазрушающих грибов, для борьбы с вредителями и болезнями растений в сельском хозяйстве, для протравливания зерна, при выделке кож, в медицине, для обеззараживания воды в плавательных бассейнах, в гальванических элементах, меднении различных деталей и конструкций и др.

Опасные свойства сульфата меди. При попадании в желудок сразу возникает тошнота, рвота, боли в животе, понос резко выраженное гемолитическое действие с быстрым появлением гемоглобина в плазме крови и в моче, желтухой, анемией, снижением резистентности эритроцитов. Кожа лица, волос и конъюнктива глаз у рабочих, соприкасавшихся с соединениями меди, иногда окрашены в зеленовато-желтый или зеленовато-черный цвет. На деснах – темно-красная или пурпурно-красная кайма.

Формальдегида водные растворы – классификационный шифр 9123, дополнительный вид опасности – вещества с температурой вспышки более 61°С, но не более 90°, степень токсичности – 2.

Стандартный водный раствор формальдегида называется формалином (формоль) и содержит 37,0…37,3% формальдегида, 6…15% метилового спирта (для стабилизации), 0,02…0,04% муравьиной кислоты. Формалин – бесцветная, обладающая резким запахом формальдегида жидкость, мутнеющая при стоянии вследствие выпадения белого осадка параформальдегида.

Растворы формальдегида применяют как дезинфицирующее и дезодорирующее средства, для сохранения анатомических препаратов, в бальзамирующих составах, для дубления кожи, в производстве феноло-формальдегидных смол и пластмасс на их основе.

Действие формалина на человека. У работавших с техническим формалином, содержавшим также 14…16% метилового спирта, наблюдались хронические отравления, выражавшиеся в расстройствах пищеварения, возбуждении, дрожании, расстройствах зрения. На предприятиях, где в воздухе было до 0,02…0,07мг/л формальдегида, у рабочих отмечались отсутствие аппетита, снижение веса, слабость, упорные головные боли, сердцебиения, бессонница и т. д.

Формалин даже в очень разбавленных растворах (до 0,015% формальдегида) иногда вызывает у рабочих заболевания ногтей (размягчение, ломкость, болезненность ногтевого ложа), боли в концах пальцев, пузырчатые высыпи на коже, крапивницу по всему телу, уменьшение потоотделения на соприкасавшихся с ним участках кожи. В некоторых случаях формалин ведет к развитию мокнущей экземы. Обычно действие формалина на кожу проявляется в покраснении и инфильтрации, которые могут сопровождаться образованием нарывов с поверхностным некрозом, или приводит к образованию твердых узелковых утолщений и растрескиванию затвердевших поверхностей.

Из приведенных данных по характеристикам одного из соединений меди и растворов формальдегида становится очевидным условное понятие «малоопасное ядовитое вещество». Отсюда следует необходимость дальнейшего совершенствования классификации опасных грузов.


10.4. Перевозка прочих опасных веществ по железным дорогам

Грузы, относящиеся к подклассу 9.1, перевозятся в крытых вагонах, на платформах и в полувагонах, в цистернах и бункерных полувагонах, в универсальных контейнерах. Грузы перевозятся в транспортной таре, обеспечивающей целостность упаковки, а в необходимых случаях — в герметичной таре. При перевозке грузов в крытых вагонах без тары должна быть обеспечена заделка щелей, трещин, просветов в дверных проемах и люковых отверстиях вагонов (контейнеров) с внутренней стороны вагона. Рабочая дверь заделывается снаружи. При погрузке грузов на открытый подвижной состав отправитель обязан укрыть их брезентом, досками, дощатыми щитами или другими материалами, защищающими груз от попадания искр и атмосферной влаги. При погрузке фрезерного торфа в вагоны его поверхность должна покрываться защитными пленками на основе вяжущих и полимерных материалов, которые предотвращают потери груза от выдувания, снижают возможность увлажнения и опасность возгорания от попадания искр.

Грузы подкласса 9.1 перевозятся в специально выделенных цистернах или цистернах общего парка ОАО РЖД. Цистерны для перевозки грузов должны иметь полосы желтого цвета. Цистерны, выделенные для перевозки жидких горючих грузов подкласса 9.1, кроме полос, должны иметь надпись «Горючий».

Проявление опасных свойств грузами подкласса 9.1 вызывает необходимость рассмотрения вопроса о совместных перевозках их с другими классами и группами опасных грузов. В силу меньшей относительной опасности грузов этого класса возможна совместная перевозка их со многими опасными грузами других классов. Однако необходимо учитывать возможность проявления опасных свойств при изменении внешних условий и при контакте с другими грузами в аварийной ситуации. Поэтому запрещается совместная перевозка грузов подкласса 9.1 с некоторыми неопасными и опасными грузами (табл. 10.3 и 10.4).

Таблица 10.3

Возможность совместной перевозки грузов подкласса 9.1

с неопасными грузами

Наименование неопасных грузов

Подкласс 9.1

Растительные масла и жиры

Пушно-меховые изделия, кожа и другие ценные грузы

Писчебумажные изделия и книги

Предметы точной электротехники и точной механики

Химико-фармацевтические, лекарственные, парфюмерно-косметические товары

Домашние вещи, игрушки

Продовольственные и хлебо-фуражные продукты

Прочие неопасные грузы

-

-

-

+

+


-

-

+

Условные обозначения:

« - » - запрещена совместная перевозка данных грузов;

«+» - возможна совместная перевозка данных грузов.

Таблица 10.4

Таблица совместимости опасных грузов подкласса 9.1 с другими опасными грузами


Классификационный шифр

9113

9123

9133

9143

9153

9163

2111

-

-




-

+

+

2112

-

-




-

+

+

2113

-

-




-

+

+

2114

-

-




-

+

+

2116

-

-




-

+

+

2121

-

-




-

+

+

2211

-

-




-

+

+

2212

-

-




-

+

+

2213

-

-




-

+

+

2214

-

-




-

+

+

2216

-

-




-

+

+

2221

-

-




-

+

+

2223

-

-




-

+

+

2243

-

-




-

+

+

2232

-

-




-

+

+

2233

-

-




-

+

+

2311

-

-




-

+

+

2312

-

-




-

+

+

2313

-

-




-

+

+

2314

-

-




-

+

+

2316

-

-




-

+

+

2323

-

-




-

+

+

2411

-

-




-

+

+

2412

-

-




-

+

+

2413

-

-




-

+

+

2414

-

-




-

+

+

3111

-

-




-

+

+

3112

-

-




-

+

+

3151

-

-




-

+

+

3152

-

-




-

+

+

3211

-

-




-

+

+

3212

-

-




-

+

+

3213

-

-




-

+

+

3222

-

-




-

+

+

3252

-

-




-

+

+

3313

-

-




-

+

+

3323

-

-




-

+

+

3332

-

-




-

+

+

3333

-

-




-

+

+

3342

-

-




-

+

+

3343

-

-




-

+

+

3353

-

-




-

+

+

4111

-

-




-

+

+

4112

-

-




-

+

+

4113

-

-




-

+

+

4121

-

-




-

+

+

4122

-

-




-

+

+

4131

-

-




-

+

+

4132

-

-




-

+

+

4133

-

-




-

+

+

4141

-

-




-

+

+

4212

-

-




-

+

+

4213

-

-




-

+

+

4231

-

-




-

+

+

4232

-

-




-

+

+

4242

-

-




-

+

+

4251

-

-




-

+

+

4253

-

-




-

+

+

4311

-

-




-

+

+

4312

-

-




-

+

+

4313

-

-




-

+

+

4321

-

-




-

+

+

4322

-

-




-

+

+

4351

-

-




-

+

+

4372

-

-




-

+

+

4382

-

-




-

+

+

5111

-

-




-

+

+

5112

-

-




-

+

+

5113

-

-




-

+

+

5121

-

-




-

+

+

5122

-

-




-

+

+

5133

-

-




-

+

+

6111

Запрещено со всеми

6112

-

-




-

+

+

6113

-

-




-

+

+

6121

-

-

-

-

+

+

6122

-

-

-

-

+

+

6131

-

-

-

-

+

+

6132

-

-

-

-

+

+

6141

Запрещено со всеми

6142

-

-




-

+

+

6151

Запрещено со всеми

6152

Запрещено со всеми

6161

-

-




-

+

+

6162

-

-




-

+

+

6163

-

-




-

+

+

6171

+

+




-

+

+

6172

+

+




-

+

+

6182

-

-




-

+

+

8111

-

-




-

-

+

8112

-

-




-

-

+

8113

-

-




-

-

+

8131

-

-




-

+

+

8142

-

-




-

+

+

8143

-

-




-

+

+

8151

-

-




+

-

+

8152

-

-




+

-

+

8171

-

-




+

+

+

8172

-

-




+

+

+

8173

-

-




+

+

+

8181

-

-




+

+

+

8182

-

-




+

+

+

8211

+

+




-

+

+

8212

+

+




-

+

+

8213

+

+




-

+

+

8231

-

-




-

+

+

8242

-

-




-

+

+

8251

-

-




+

-

+

8282

-

-




+

-

+

8283

-

-




+

-

+

8262

-

+




-

+

+

8272

-

+




-

+

+

8273

-

+




-

+

+

8311

+

+




-

-

+

8312

+

+




-

-

+

8313

+

+




-

-

+

8332

-

-




-

+

+

8341

-

-




-

+

+

8342

-

-




-

+

+

8352

-

-




+

-

+

8382

-

-




+

-

+

8361

+

+




-

+

+

8362

+

+




-

+

+

8371

+

+




-

+

+

8372

+

+




-

+

+

8373

+

+




-

+

+

9113

+

-




-

+

+

9123

-

+




-

+

+

9133

-

+




-

+

+

9143

-

-




+

-

+

9153

+

+




+

+

+

9163

+

+




+

+

+

Примечание. Для грузов, входящих в группы, не указанные в заголовке граф, запрещается совместная перевозка со всеми опасными грузами; "-" - запрещена совместная перевозка; "+" - разрешена совместная перевозка