Соединения элементов VI Б-группы
Методическое пособие - Химия
Другие методички по предмету Химия
зе безводных галогенидов.
Поскольку двойная связь М =0 очень прочна, оксогалогениды образуются в присутствии даже незначительного количества кислорода и водяного пара. Общим методом их синтеза служит галогенирование оксидов хлором, хлористым тионилом, летучими хлоридами (см. табл. ):
1000 оC
Сr2O3 + СгСlз g 3CrOCl
Низшие оксогалогениды могут быть также получены восстановлением или разложением высших. Для хрома наиболее характерны высшие диоксогалогениды СrО2Х2, известные для всех галогенов, за исключением йода и астата.
Из оксогалогенидов молибдена следует отметить оксохлорид МоОCl3 - темно-коричневые игольчатые кристаллы, состоящие из бесконечных цепей октаэдра [MoOCl5]2- (см. рис.) Эти вещества получают также электрохимическим восстановлением гидратированного оксида молибдена в солянокислом растворе или восстановлением молибдатов иодоводородом в концентрированной НСl:
(МоОз Н2О) + 8HCl + 4KCl = 2K2[MoOCls] + C12 # + 6Н2О
Бронза вольфрама и молибдена
Среди кислородных соединений элементов шестой группы интерес представляют вольфрамовые бронзы, названные так из-за металлического блеска и специфической окраски. Они образуются при восстановлении метавольфрамата натрия водородом при температуре красного каления:
2Na6H2W12O40 + 6H2 = 24Na0,5WO3 + 8H2O
Или при нагревании смеси оксида вольфрама (VI) с щелочным металлом:
WO3 + 0,3Na = Na0,3WO3
Состав их в общем виде описывается формулой MxWO3, где М - щелочной металл, х<1, ст.ок. W промежуточная между +V и +VI.
Вольфрамовые бронзы Nax(W+6W+5)O3 имеют структуру типа перовскита
а - последовательное заполнение пустот в структуре WO3 катионами металла, б - строение гидратированной молибденовой бронзы
Для Мо образование бронз не столь характерно. Они менее устойчивы и получены восстановлением молибдатов при высоких (> 60 кбар) давлениях. Взаимодействие оксида молибдена (VI) с дитионитом или боргидридом натрия в этиловом спирте приводит к образованию гидратированных бронз, в которых катионы щелочного металла интеркалированы между слоями в структуре МоО3:
2MoO3 + xNa2S2O4 + 2nH2O=2Nax(H2O)nMoO3 +2xSO2#
Невысокая стабильность солибденовых бронз по сравнению с вольфрамовыми может быть связана с большей склонностью Мо (VI) к диспропорционированию.
Список литературы
1.Неорганическая химия, под ред. Третьякова. Т.3:Химия переходных элементов. М., Издательский центр Академия, 2007.
.Гринвуд Н.Н. Химия элементов: в 2 томах. Т. 2, Издатель: Бином. Лаборатория знаний, Год издания - 2008
.Интернет-ресурс Википедия.