Соединения элементов VI Б-группы
Методическое пособие - Химия
Другие методички по предмету Химия
етную легкокипящую жидкость. Mo (+4 и +5) образует твердые галогениды MoHal4 и MoHal5 (Hal = F, Cl, Br). С иодом известен только дийодид молибдена MoI2. Молибден образует оксигалогениды: MoOF4, MoOCl4, MoO2F2, MoO2Cl2, MoO2Br2, MoOBr3 и другие.
При нагревании молибдена с серой образуется дисульфид молибдена MoS2, с селеном - диселенид молибдена состава MoSe2. Известны карбиды молибдена Mo2C и MoC - кристаллические высокоплавкие вещества и силицид молибдена MoSi2.
Особая группа соединений молибдена - молибденовые сини. При действии восстановителей - сернистого газа, цинковой пыли, алюминия или других на слабокислые (рН=4) суспензии оксида молибдена образуются ярко-синие вещества переменного состава: Мо2О5Н2О, Мо4О11Н2О и Мо8О238Н2О.образует молибдаты, соли не выделенных в свободном состоянии слабых молибденовых кислот, хН2О уМоО3 (парамолибдат аммония 3(NH4)2O7MoO3zH2O; СаМоО4, Fe2(МоО4)3 - встречаются в природе). Молибдаты металлов I и III групп содержат тетраэдрические группировки [МоО4].
При подкислении водных растворов нормальных молибдатов образуются ионы MoO3OH-, затем ионы полимолибдатов: гепта-, (пара-) Мо7О266-, тетра-(мета-) Мо4О132-, окта- Мо8О264- и другие. Безводные полимолибдаты синтезируют спеканием МоО3 с оксидами металлов.
Существуют двойные молибдаты, в состав которых входят сразу два катиона, например, М+1М+3(МоО4)2, М+15М+3(МоО4)4. Оксидные соединения, содержащие молибден в низших степенях окисления - молибденовые бронзы, например, красная K0,26MoO3 и синяя К0,28МоО3. Эти соединения обладают металлической проводимостью и полупроводниковыми свойствами.
Соединения хрома молибдена и вольфрама
Оксиды, гидроксиды, пероксиды
Карбиды,нитриды и бориды
Галогениды и оксогалогениды
Бронза вольфрама и молибдена
Сульфиды, селениды, теллуриды
Оксиды VI Б группы
Степень окисления+6Промежуточные+4+3CrCrO3Cr3O8, Cr2O5, Cr5O12 и т. д.CrO2Cr2O3MoMoO3Mo9O26, Mo8O23, Mo5O14, Mo17O47, Mo4O11MoO2-WWO3W49O119, W50O148, W20O58, W18O49WO2-
Оксид хрома (III)
Оксид хрома (III) - это самое устойчивое соединение хрома
Он обладает полупроводниковыми и антиферромагнитными свойствами при температуре ниже 350С.
Cr2O3 - наиболее устойчивый оксид хрома
(NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N2+4H2O
Полученный таким сухим методом Cr2O3 часто химически инертен.Он легко растворяется в водных растворах кислот, демонстрируя разнообразную химию катионов на основе иона [Cr(H2O)6]3+, и щелочах с образованием сложных сильно гидролизуемых хроматов (III) (хромитов).
Мелкий порошок Cr2O3 образуется при сжигании тонко раздроб-ленного металла, дегидратации гидроксида нагревании хромового ангидрида или хлористого сромила, сплавлении дихроматов с серой и углем: t
K2Cr2O7 + S = Cr2O3 + K2SO42Cr2O7 + 2C = Cr2O3 + Na2CO3 + COh
Термическое разложение дихромата амммония:
(NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2 h + 4H2O h
Если температуру разложения поддерживать постоянной (250оС), то продуктом реакции будет черный оксид CrO2, при 420оС он превращается в Cr2O3. Для перевода Cr2O3 его в растворимое состояние без изменения степени окисления использует хлорирование в смеси с углем:
Cr2O3 + 3С +3CL2 = 2CrCl3 + 3CO h
Сплавление с пиросульфатами:
Cr2O3+3 K2S2O7 = 3 K2SO4 + Cr2(SO4)3
Карбонаты или гидроксидами щелочных металлов:
Cr2O3 + Na2CO3 = 2NaCrO2 + CO2 h
При сплавлении с окислителями (NaNO3, O2, Na2O2, KClO3) и карбонатами или гидроксидами щелочных металлов оксид хрома (III) превращается в хроматы:
Cr2O3 + 3NaNO3 + 2Na2CO3 = 2Na2CrO4+3NaNO2 + 2CO h
Cr2O3 + 3O2 +8NaOH = 4Na2CrO4 + 4H2O
Оксиды хрома (IV), молибдена (IV), вольфрама (IV)
Диоксиды образуются как промежуточные продукты при разложении в отсутствии кислорода или восстановлением M(VI) в мягких условиях: они химически инертны по отношению к воде и щелочам, но кислоты-окислители переводят их в соединения высшей степени окисления. Черный оксид хрома (VI) обладает металлической проводимостью, ферромагнитными свойствами и применяется в производстве элементов памяти для компьютеров и бытовых радиоэлектронных приборов. Диоксиды образуются как промежуточные продукты при разложении в отсутствие кислорода или восстановлении соединений M(VI) в мягких условиях:
250oC;N2
3(NH4)2Cr2O7 6CrO2 +2N2 + 9H2O + 2NH3
450oC3 + H2 MoO2 + H2O
600oC
WO3 + H2 WO2+H2O
Диоксид хрома CrO2
Черно-коричневый CrO2 ,промежуточный продукт разложения CrO3 до Cr2O3. CrO2 имеет структуру рутила. Он обладает металлической проводимостью и ферромагнитными свойствами. Его применяют для производства магнитных пленок для записи.
Проявляет основные свойства и медленно переходит в раствор под действием кислот:
CrO + 2HCl = CrCl2 + H2O
Он также является сильным восстановителем:
10000C
CrO + CO2 Cr2O3 + CO
Нагревание в инертной атмосфере или в вакууме приводит к диспропорционированию:
700оC вакуум
CrO Cr2O3
При температуре 1000оС водород восстанавливает CrO до металла.
Оксиды хрома (VI), молибдена (VI), вольфрама (VI)
Оксид хрома (VI), или хромовый ангидрид, по свойствам значительно отличается от высших оксидов молибдена и вольфрама (см. табл. ниже)
Оксид CrO3 представляет собой темно-красные призматические кристаллы, состоящие из тетраэдров [CrO4], связанных вершинами в цепи. При температуре 197оС вещество плавится, превращаясь в летучую темную жидкость, пары кото?/p>