Синтез и свойства новых биологически активных соединений на основе В-дикетонов нафталинового ряда
Дипломная работа - Химия
Другие дипломы по предмету Химия
?ксперимента механически удаляли с поверхности натрия масло и выдавливали с помощью ручного пресса натриевую проволоку в сухой гексан.
Получение ?-ацетонафтона из нафталина и уксусного ангидрида
Растворяли 35 г (0,245 моль) нафталина и 29,6г (0,29 моль) уксусного ангидрида в 250г нитробензола при механическом перемешивании. Смесь охладили льдом с солью до температуры смеси -3С, цвет исходного нитробензольного раствора был зеленоватым. В течение получаса добавляли 70г (0,52 моль) безводного хлорида алюминия, цвет практически сразу изменился до буро-коричневого. При добавлении четверти от общего количества AlCl3 смесь загустела, стала студенистой, при увеличении оборотов мешалки гель исчезал. При добавлении всего количества хлорида алюминия, температура поднималась до +6 -10С.
После выдержки смеси в течение 2-х часов содержимое стакана выливали в ледяную крошку и подкисляли концентрированной соляной кислотой до сильнокислой реакции. Смесь разделяли в делительной воронке, удаляя верхний водный слой. Слой нитробензола промывали водой, 5%-ным раствором натриевой щелочи и опять водой. Сушили над безводным сульфатом натрия, затем отфильтровывали и подвергали вакуумной перегонке. При давлении 3 мм рт.ст. нитробензол отгоняли при температуре от 62С до 103С. Продукт - b-ацетонафтон - собирали в пределах от 153С до158С. Получили 10,1г продукта в виде густой маслянистой жидкости, застывающей в морозильной камере. После перекристаллизации из петролейного эфира получили белый кристаллический продукт с Т пл. 55 0С.
Получение ?-ацетонафтона из нафталина и бромистого ацетила
Нафталин 0,245 моль - 35 г
Бромистый ацетил 0,29 моль - 35,6 г
Нитробензол 250 мл 3 - 0,34 моль - 45,4 г
В высоком литровом стакане растворяли 35 г (0,245 моль )нафталина и 35,6 г (0,29 моль) бромистого ацетила в 250 мл нитробензола при охлаждении и постоянном перемешивании магнитной мешалкой. При -2С начали добавлять 45,4 г (0,34 моль) безводного AlCl3, все количество добавляли в течение 30 минут. Температура поднялась до +4С, перемешивание продолжали в течение 6 часов. Через 3 часа выдержки охлаждающую баню убрали. Затем всю смесь выливали в ледяную крошку и сильно подкисляли концентрированной соляной кислотой. Образовавшуюся эмульсию желтого цвета оставляли на ночь.
Утром смесь разделяли в делительной воронке. Слой нитробензола промывали 5%-ной водной NaОН, затем водой до нейтральной среды. Засыпали в жидкую смесь безводный Na2SO4 для удаления лишней воды.
При вакуумной перегонке собирали первую фракцию, состоящую в основном из нитробензола, при температуре от 64 С до 125С при 3-5мм рт. ст., затем собирали вторую, основную фракцию ?-ацетонафтона при температуре от 148С до 155С при 3-5 мм рт. ст.
Выход ?-ацетонафтона составил 27,3 г, Т пл. после перекристаллизации из петролейного эфира 56С. Выход 68,5%.
Получение ?-нафтоилацетона
Загрузка: Ацетонафтон 19,2 г (0,112 моль).
Этилацетат 36 г (0,4 моль).
Натрий 3,63 г (0,14 моль).
Абсолютный эфир 125 мл.
В колбу емкостью 500 мл заливали 125 мл абсолютного эфир и растворяли в нем 19,2 г (0,112 моль) b-ацетонафтона и 36г (0,14моль) этилацетата. Затем в полученный раствор вносили 3,63г (0,14 моль) металлического натрия в виде проволоки (перед добавлением натрий активировали несколькими каплями спирта). Через 15 минут смесь самопроизвольно разогревалась и начинала кипеть, примерно через 20 минут включали нагрев и нагревали на водяной бане еще 45 минут. Раствор приобрел темно-бурую, почти бордовую окраску, выпадал коричневатый осадок натриевого производного дикетона. Раствор фильтровали и промывали осадок на воронке Бюхнера абсолютным эфиром до бледно-желтой окраски. Осадок (натриевое соединение) растворяли в воде и опять фильтровали. Фильтрат подкислили уксусной кислотой, при этом продукт выпадал в виде осадка белого насыщенного цвета и его отфильтровывали. В итоге получили 11г b-нафтоилацетона. Температура плавления 81-82С. Выход 38,5%.
Получение ?-ацетонафтона
Загрузка: Нафталин 0,245 моль - 35 г
Бромистый ацетил 0,29 моль - 35,7 г
Дихлорэтан 250 мл 3 - 0,34 моль - 45,4 г
В высоком литровом стакане растворяли 35 г (0,245 моль) нафталин и 35,7 г (0,29 моль) бромистый ацетил в 250 мл дихлорэтана при постоянном перемешивании магнитной мешалкой. Синтез вели при температуре 35С. После растворения нафталина в течении 30 мин добавляли 45,4 г (0,34 моль) AlCl3. Перемешивание продолжали в течение 2,5 часов. Затем всю смесь выливали в ледяную крошку и сильно подкисляли концентрированной соляной кислотой. Образовавшуюся эмульсию желтого цвета оставляли на 12 ч. Смесь разделяли в делительной воронке. Слой дихлорэтана промывали 5%-ной водной NaОН, затем водой до нейтральной среды. Засыпали в жидкую смесь безводный Na2SO4 для удаления лишней воды. Дихлорэтан сначала отгоняли при комнатной температуре под вакуумом водоструйного насоса, затем при глубокой вакуумной перегонке выделяли основную фракцию ?-ацетонафтона при температуре от 152С до 165С при 3-5 мм рт. ст. Получили 17,2 г ?-ацетонафтона (тёмная вязкая жидкость). Выход 44,5%.
Получение ?-нафтоилацетона
Провели по методике получения b-ацетонафтона, описанной выше.
Загрузка: ?-Ацетонафтон 17,2 г (0,116 моль).
Этилацетат 32,25 г (0,403 моль).
Натрий 3,03г (0,13 моль).
Абсолютный эфир 112 мл.
Получили 3,5г ?-нафтоилдикетона. Тпл 50С. Выход от теоретического 16%.
4. Выводы
1.Известными методами по реакции Фриделя-Крафтса