Реакции окисления в органической химии
Методическое пособие - Химия
Другие методички по предмету Химия
оения исходного алкена:
Помимо приведенных выше методов существует еще один метод, предложенный в 1955 г. Лемье:
В методе Лемье не возникает трудоемких процедур по отделению диоксида марганца, т.к. диоксид и манганат вновь окисляются перйодатом до перманганат-иона. Это позволяет использовать только каталитические количесвта перманганата калия.
.3 Окисление алкинов
Алкины окисляются менее легко, чем алкены, однако при контролируемом окислении можно сохранить С-С связь и получить в качестве продуктов реакции карбонильные соединения:
В качестве окислителя выбирают перманганат калия в нейтральной среде при pH 7-8 и 0oC:
,:">Ацетилен , в зависимости от окислителя может давать три продукта:
)-">(глиоксаль ) -
PdCl2.
) -">(глиоксалевая кислота ) -
+.
)-">(щавелевая кислота ) -
HNO3.
Но все-таки в большинстве случаев окисление сопровождается расщеплением тройной связи с образованием карбоновых кислот:
Реакции алкинов с озоном также протекают значительно медленнее, чем с алкенами. Так например в углеводороде содержащем двойную и тройную связь, озонолиз преимущественно затрагивает двойную связь. Полное же расщепление тройной связи в общем случае приводит к образованию карбоновых кислот, однако частичное превращение дает 1,2-дикарбонильное соединение:
Окисление алкинов также возможно тетраоксидами осмия и рутения такие реакции приводят к получению дикарбонильных соединений.
.4 Окисление диенов
Реакции окисления диенов во многом похожи на окисление алкенов. Так, например, кумулированные диены чрезвычайно легко окисляются под действием тех же реагентов, что и алкены. Водный раствор перманганата калия в нейтральной или слабоосновной среде вызывает расщепление алленов до карбонильных соединений:
Окисление сопряженных диенов в зависимости от используемого окислителя и условий проведения реакции может протекать с образованием различных кислородсодержащих соединений.
органический синтез окисление циклический
Следует отметить, что в данных условиях щавелевая кислота может легко окислиться до углекислого газа и воды.
Озонолиз для алкадиенов протекает по тому-же механизму, что и для алкенов:
Озон также расщепляет аллены до карбонильных соединений и углекислого газа, и этот тест может быть использован для определения кумуленов.
.5 Окисление циклических соединений
Рассмотрим, как ведет себя циклопропан с окислителями, оказывается, что кольцо циклопропана очень устойчиво по отношению к действию самых разнообразных окислителей: озона, перманганата и дихромата калия, что резко отличает циклопропан и его производные от алкенов. Так, например, алкилциклопропаны реагируют только по ?-положению без раскрытия цикла. Аналогично окислительный озонолиз транс-1,2-дифенилциклопропана дает транс-циклопропан-1,2-дикарбоновую кислоту:
.6 Окисление аренов
Бензольное кольцо устойчиво к действию окислителей, что резко отличает бензол от других углеводородов.
Известны двухстадийные процессы окисления бензола в фенол, которые используются в промышленности. Например, метод Рашига:
и множество других методов, через хлорирование, сульфирование; кумольный метод, гетерогенное окисление бензола на V2O5 в малеиновый ангидрид, окисление реактивом Фентона (водный раствор FeSO4 и H2O2) или реактивом Уденфринда (ион Fe2+, кислород, аскорбиновая кислота и ЭДТА), но все эти методы п?/p>