Geum.ru

Кинетика замедленной флуоресценции органических молекул в Н.-парафинах при 77 К и ее математическая ...

Статья - Физика

Другие статьи по предмету Физика

нии в отсутствие аннигиляции.

В пределе, когда константа скорости аннигиляции триплетных возбуждений намного меньше константы скорости внутримолекулярной дезактивации . При этом выражение (13) представляет неопределенность , после раскрытия которой по правилу Лопиталя получаем экспоненциальный закон затухания замедленной флуоресценции

(15)

со временем затухания , что подтверждает справедливость формулы (13).

Обсуждение результатов

На рис.3 (а и б) представлены теоретические кривые (сплошные линии) затухания замедленной флуоресценции 1,2-бензперилена и коронена, построенные с использованием формулы (13). Параметр определялся по формуле (14) и равнялся для 1,2-бензпирена - 1.03 с-1 и 0.24 с-1 для коронена. Оценка параметра производилась по начальной стадии затухания, а затем варьировалась в небольших пределах до наилучшего совпадения с экспериментальными данными. Экспериментальные точки наилучшим образом укладываются на теоретическую кривую при 13,0 с-1 для 1,2-бензпирена и 1.0 с-1 для коронена.

 

Таким образом уравнение (13) удовлетворительно описывает затухание замедленной флуоресценции 1,2-бензпирена в додекане и коронена в н.-октане при 77 К.

Полученные значения позволяют оценить интервал значений, в котором лежит . Для 1,2-бензпирена он составляет ряд значений в области , для коронена . Отношение максимального значения к различно для каждого из веществ. В случае 1,2- бензпирена >более, чем в 23 раза, а в случае коронена более, чем в 6 раз. Это хорошо согласуется со способами внедрения молекул в матрицы н.-парафинов. Несмотря на одинаковую концентрацию веществ, локальные концентрации вытесненных молекул, по-видимому, оказываются больше, чем внедренных. Это приводит к более эффективному сближению центров и увеличению вероятности триплет-триплетной аннигиляции.

Выводы

Математическая модель (9) кинетики затухания замедленной флуоресценции построена в предположении многоэкспоненциального ее характера. Интегрирование данной модели дает выражение (13), которое адекватно описывает изменение интенсивности замедленной флуоресценции как внедренных, так и вытесненных молекул в н.-парафинах при 77 К. Это в свою очередь подтверждает, что характер ее затухания определяется суммой экспонент с непрерывно изменяющимся временем затухания от до .

 

Авторы выражают благодарность Дерябину М.И. за обсуждение результатов.

список Литературы

  1. Борисевич Н.А.// Известия АН СССР, сер. физическая. 1980. Т.44, №4. С. 681-685.
  2. Романовский Ю.В., Куликов С.Г., Персонов Р.И.// Физика твердого тела. 1992. Т.34, №4. С. 445-456.
  3. Ефремов Н.А., Куликов С.Г., Персонов Р.И., Романовский Ю.В.// Физика твердого тела. 1992. Т.34, №2. С. 1188-1193.
  4. Багнич С.А.// Физика твердого тела. 2000. Т.42,№10. С.1729-1756.
  5. Багнич С.А., Конаш А.В. // Оптика и спектроскопия. 2002. Т.92,№4. С.556-563.
  6. Брюханов В.В., Самусев И.Г., Карстина С.Г. // Журнал прикладной спектроскопии. 2004. Т.71,№1. С.49-53.
  7. Солодунов В.В., Гребенщиков Д.М. // Оптика и спектроскопия. 1981. Т.51, №2. С. 374-376.
  8. Солодунов В.В. // Современные аспекты тонкоструктурной и селективной спектроскопии. Межвузовский сборник научных трудов. М., 1984. С. 22-26.