Основы химии
Методическое пособие - Химия
Другие методички по предмету Химия
металла, если за 10 минут электролиза при силе тока 5 А выделилось 1.517 г этого металла.
РАБОТА № 11. КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ
1. Цель работы: Формирование знаний и навыков изучения процессов коррозии металлов и способов защиты от нее.
2. Основные теоретические положения
Коррозия - это самопроизвольный процесс разрушения металлов в результате воздействия окружающей среды. При этом металл из свободного состояния переходит в химически связанное (оксид, гидроксид, соль и др.). Причина коррозии: термодинамическая неустойчивость системы "металл-окружающая среда" (DG < 0).
Коррозия наносит огромный ущерб промышленности. Около 10 % выпускаемых ежегодно металлов безвозвратно теряется вследствие коррозии. При этом металлы рассеиваются в окружающей среде, что препятствует их возврату в производственные циклы.
По характеру разрушения поверхности металла различают равномерную (общую) коррозию и местную коррозию. В первом случае вся поверхность металла подвергнута коррозии, во втором - поражены лишь отдельные участки. Наиболее опасна местная коррозия. Т.к. она может создавать не только макродефекты, но и микродефекты (невидимые глазом).
Оценку скорости протекания коррозии проводят двумя способами:
1)как отношение массы прокорродировавшего металла к площади поверхности металла за определенный промежуток времени:
2)как отношение толщины потерянного вследствие коррозии металла к заданному промежутку времени:
Оба метода оценки скорости коррозии применяются в случае равномерной коррозии. По механизму протекания коррозионные процессы делят на химическую и электрохимическую коррозию.
Химическая коррозия
Такой вид коррозии наблюдается в средах, не проводящих электрический ток. В зависимости от природы среды различают газовую (высокотемпературную) коррозию и коррозию в неэлектролитах (обычно это агрессивные органические жидкости). В этом случае происходит самопроизвольное окисление металла путем непосредственного перехода электронов от металла на окислитель. В результате химической коррозии металл покрывается пленкой продуктов окисления (чаще всего это оксиды или гидроксиды).
nMe(тв) + m/2O2газ = MenOm(тв) MenOm(раствор)
Природа продуктов оказывает существенное влияние на скорость химической коррозии. Защитное действие пленки продукта тем выше, чем лучше ее сплошность и ниже диффузионная способность. Сплошность пленки принято оценивать при помощи фактора Пиллинга-Бэдвордса (a), который определяют как отношение объема образовавшегося продукта коррозии Vпрод к объему израсходованного на этот процесс металл VМе:
Металлы, у которых a 1.6 пленки легко отделяются от поверхности металла и. следовательно, не препятствуют его дальнейшему разрушению.
Пример:
1.Окисление алюминия ( a = 1.31)
2А1 + 3/2О2 = А12О3 - сплошная пленка
Металл устойчив к коррозии.
2.Окисление железа ( a = 2.02)
nFe + m/2O2 = FenOm - несплошная (рыхлая) пленка
Металл неустойчив к коррозии.
Электрохимическая коррозия.
Электрохимическая коррозия наблюдается в электропроводящих средах:
- в электролитах;
- во влажных газах (в атмосфере);
- в почве.
Здесь разрушение металла происходит под действием возникающих на поверхности макро- или микрогальванических элементов. Металл является анодом и окисляется, а окислитель - катодно восстанавливается:
(-) Me - ne Men+
(+) Ох + mе Red
Оба процесса протекают на различных участках поверхности (анодных и катодных) изделия. Различная химическая активность поверхности изделия может возникнуть:
- при контакте двух разных металлов (сборные детали, эвтектические сплавы);
- при контакте металла и соединения с полупроводниковыми свойствами (неметаллические примеси и включения);
- при различных концентрациях электролита или окислителя в растворе.
Основными окислителями при данном виде коррозии являются:
а) вода с растворенным в ней кислородом или влажный воздух.
Процесс восстановления идет по схеме О2 + 2Н2О + 4е 4ОН-.
В этом случае говорят, что идет коррозия с кислородной деполяризацией. Потенциал кислородного электрода:
Е (2Н2О + О2/4ОН-) = 1,25 + 0,015 lg Рo2 - 0,059 рН;
б)ионы Н + в кислой среде. Восстановление окислителя идет по схеме: 2H+ + 2e H2 - коррозия с водородной деполяризацией.
Потенциал водородного электрода:
Е (Н+/Н2) = -0,059 pH + 0,03 1g Pн2.
В зависимости от величины потенциала металла возможны следующие случаи:
)если Е (Меn+/Me) > E (О2 + 2Н2О/4ОН-), то электрохимическая коррозия невозможна. Металл устойчив к коррозии;
2) если Е (Меn+/Ме) Е (Н+ /Н2), то будет протекать коррозия с кислородно?/p>