Geum.ru

Статья по предмету Химия

  • 21. Кальцинация гидрокарбоната
    Статьи Химия

    Технологическая схема отделения кальцинации с ретурным питанием содовых печей: 1 смеситель; 2 питатель; 3 приемник; 4 скребковый транспортер; 5 бункер- 6 вакуум-фильтр; 7, 11, 18, 19 шнековые транспортеры; 8, 9 транспортные трубы- ' 10 циклон; 12 коллектор газа содовых печей; 13 холодильник газа содовых печей- 14 промыватель газа содовых печей; 15 сборник слабой жидкости- 16 элеватор, 17 выгружной шнек; 20 боров; 21 газоход; 22 содовая печь- 23 топка

  • 22. Композиционные материалы на основе полибутилентерефталата и его сополимеров
    Статьи Химия

    Фирмой BASF получен новый тип стеклоармированного ПБТ, содержащего 50% стекловолокна, имеющего модуль упругости 19 ГПа (по сравнению с 3 ГПа для ненаполненных марок) и успешно заменяющего металлы в различных несущих и ответственных конструкциях [59]. Исследовали влияние стекловолокна на механические свойства композиционных материалов на основе смеси ПБТ/полиэтилен (высокой плотности) (80:20). Содержание стекловолокна в композиционный материалах меняли в пределах 10-30%(вес.). Для улучшения взаимодействия на границе раздела фаз полимерных компонентов применяли иономер сополимер этилена с метакриловой кислотой. Смеси получали на одношнековом экструдере при 250-260. Исследование микроструктуры композитов показало, что переработка уменьшает длину стекловолокна с 4,5мм до 1,2мм (при экструзии) и даже до 0,8 мм (при литье), причём уменьшение длины стекловолокна возрастает при увеличении степени наполнения композиционного материала: ориентация стекловолокна вдоль направления течения увеличивалась при росте скорости сдвига и степени наполнения композита. Применение иономера компатибилизатора ухудшало свойства композиционный материалов из-за снижения напряжений на границе материалов с ростом степени наполнения увеличивалась, но эффективность возрастания модуля упругости при этом снижалась. Ударопрочность композиционных материалов уменьшалась при испытаниях без надреза, но при испытаниях с надрезом в присутствии иономера-компатибилизатора несколько увеличивалась. Сделан вывод, что увеличение совместимости смесей, наполненных стекловолокном, не приводит к улучшению механических характеристик композиционных материалов [60].

  • 23. Контактное окисление и адгезия к стали полиэтиленовых покрытий
    Статьи Химия

    Карбоксилаты железа плохо растворимы в расплаве ПЭ и интенсивно накапливаются в граничащем с подложкой слое, при формировании Покрытий. Отметим, что аналогичные соли свинца, а также меди значительно лучше растворяются в расплаве ПЭ [57] и значение f для покрытий на свинце и на меди при увеличении т не уменьшается до нулевых значений [10,11]. При увеличении h толщина слоя покрытия, в котором регистрируются соли карбоновых кислот, уменьшается (рис. 5, в) вследствие локализации окисления в более тонком граничащем с подложкой слое покрытия (рис. 5, а, б, кривые 1, 38). Для ПЭ-покрытии на каталитически активной подложке в отличие от покрытий на каталитически неактивной подложке окисление наиболее интенсивно происходит в граничащем с подложкой слое, а также в поверхностном (наружном) слое (рис. 5, а, б). Для толстых покрытий окисление граничащего с подложкой и поверхностного слоев осуществляется независимо, а степень окисления граничащего с подложкой слоя меньше, чем у тонких покрытий (рис. 5, а, б, кривые 1, 4,5,8; рис. 6, а). При этом на определенной глубине от поверхности покрытия концентрация карбонильных групп резко уменьшается (рис. 5, б, кривая 8). По-видимому, на этой глубине концентрация кислорода в полимере недостаточна, чтобы преодолеть индукционный период окисления без каталитического воздействия подложки. Не исключено, что это связано с диффузией низкомолекулярных карбонилсодержащих продуктов окисления, образующихся в наружном слое. Для толстых покрытий, у которых окисление граничащего с подложкой и поверхностного слоев происходит независимо, растворимые в полимере низкомолекулярные продукты окисления, образующиеся в граничащем с подложкой слое полимера, могут диффундировать в среднюю неокисленную или малоокисленную часть покрытия. Эта часть покрытия для окисленного граничащего с подложкой слоя полимера может выполнять функцию «припрессованной пленки». При малых толщинах происходит взаимовлияние процессов окисления в граничащих с подложкой и в поверхностных слоях (рис. 5, а, б, кривые 1, 5). При этом концентрация карбонильных, эфирных и других кислородсодержащих групп в слое, граничащем с подложкой, уменьшается с уменьшением h покрытий при больших т (рис. 5, а, б; кривые 1,3,5,7), т. е. зависимость концентрации этих групп в граничащем с подложкой слое от толщины покрытия может описываться кривой с максимумом (рис. 3, б, в; кривые 6, 7,12,13; рис. 6, а). Аналогичной по характеру зависимостью описывается при этом накопление в граничащем с подложкой слое солей карбоновых кислот (рис. 3,6, в, кривые 5,8,11; рис. 6, б). Уменьшение концентрации кислородсодержащих групп и солей в граничащем с подложкой слое тонких покрытий на стали при уменьшении их толщины для постоянных Т и ? связано с участием каталитически активной подложки в окислении наружного поверхностного слоя покрытий. Соли карбоновых кислот лучше растворимы в частично окисленном ПЭ и регистрируются для более тонких покрытий, например, методом ИК-спектроскопии в более отдаленных от подложки слоях (рис. 5, в, кривая 10). При этом происходит более быстрое окисление поверхностного слоя (рис. 6, а, кривая 1), увеличивается окислительная сшивка макромолекул, способствующая аморфизации ПЭ, и раньше наступает характерный для окисления ПЭ-пленок на каталитически активных металлах (медь, свинец и др.) эффект автоингибирования окисления [5,12] (рис. 6, а, кривые 1,2). В результате уменьшается удельная (приходящаяся на единицу толщины), а также общая степень окисления покрытий (рис. 6, а, кривые 1,2; рис. 7). Чем выше степень окисления, тем больше образуется низкомолекулярных карбоновых кислот в покрытии. Следовательно, определенный вклад в накопление солей в граничащем с подложкой слое тонких покрытий могут вносить и карбоновые кислоты, диффундирующие из наружного слоя в зону адгезионного контакта. При окислении происходит аморфизация граничащего с подложкой слоя полимера (рис. 3, а, кривая 4; рис. 6, в). Если условия автоингибирования не достигнуты, то степень окисления ПЭ-покрытий, а также граничащего с подложкой слоя полимера уменьшается при увеличении h (рис. 3, б, кривые 9,10). Отметим, что основные изменения значения f происходят в условиях, когда автоингибирование еще не достигается (рис. 1, б; рис. 3; рис. 6, с).

  • 24. Кооперативные межмакромолекулярные реакции с участием лигносульфонатов
    Статьи Химия

     

    1. Зезин А.В., Рогачева В.Б. В кн.: Успехи химии и физики полимеров. М.: Химия, 1973, с. 3.
    2. Юсупов Р.В. Вопр. мед. химии, 1972, № 2, с. 189.
    3. Bixler Н.., Michaels A.S. In: Encyclopedia of Polymer Science and Technology. 1969, v. 10, p. 765.
    4. Chiancone E., Bruzzeci M.R., Antonini E. Biochemistry, 1966, v. 5, № 9, p. 2823.
    5. Goran Strom. In: Annual Report of the Swedish Institute for Surface Chemistry, 1978/1979, p. 14.
    6. Шулъга Г.M., Можейко Л.Н., Рекнер Ф.В., Метра А.Я. Изв. АН ЛатвССР, 1980, № 5, с. 126.
    7. Закис Г.Ф., Можейко Л.Н., Телышева Г.М. Методы определения функциональных групп лигнина. Рига: Зинатне, 1975. 176 с.
    8. Соколов О.М., Бабикова Н.Д., Богомолов Б.Д., Попова В.Л. Химия древесины, 1977, № 5, с. 73.
    9. Харенко О.А., Харенко А.В., Калюжная Р.И., Изумрудов В.А., Касаикин В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Высокомолек. соед. А, 1979, т. 21, № 12, с. 2719.
    10. Лигнины / Под. ред. Сарканена К. В. и Людвига К. X. М.: Лесная пром-сть, 1975. 631 с.
    11. Можейко Л.Н., Сергеева В.И., Гринева Л.А., Балъцере Д.Ю. Химия древесины, 1972, № 11, с. 77.
    12. Rezanowich A., Yean W. G., Goring D. A. I. J. Appl. Polymer Sci., 1964, v. 8, № 4, p. 1801.
    13. Goring D.A. I., Vuong R., Gancet C, Chanzy H.J. Appl. Polymer Sci., 1979, v. 27, № 4, p. 931.
    14. Иин У., Резанович А., Горинг Д. В кн.: Химия и биохимия лигнина, целлюлозы и гемицеллюлоз. М.: Лесная пром-сть, 1969, с. 158.
    15. Харенко А.В. Дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. М.: МГУ, 1977. 78 с.
  • 25. Молекула Бензола в сильном лазерном поле
    Статьи Химия

    References

    1. Peter Dietrich, Donna T. Strickland, Michel Laberge and Paul B. Corkum, Phys. Rev. A, 47, N3, 2305 (1993). M. Ivanov, T. Siedeman, P. Corkum, Phys. Rev. A, 54, N2, 1541 (1996).
    2. F. A. Ilkov, T. D. G. Walsh, S. Turgeon and S. L. Chin, Phys. Rev. A, 51, N4, R2695 (1995). F. A. Ilkov, T. D. G. Walsh, S. Turgeon and S. L. Chin, Chem. Phys. Lett 247 (1995).
    3. S. L. Chin, Y. Liang, J. E. Decker, F. A. Ilkov, M. V. Amosov, J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys. 25 (1992), L249.
    4. A. Talebpour, S. Larochelle and S. L. Chin, in press.
    5. D. Normand, S. Dobosz, M. Lezius, P. DOliveira and M. Schmidt: in Multiphoton Processes, 1996, Conf., Garmish-Partenkirchen, Germany, Inst. Phys. Ser. No 154 (IOPP, Bristol 1997), p. 287.
    6. A. Giusti-Suzor, F. H. Mies, L. F. DiMauro, E. Charon and B. Yang, J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys. 28 (1995) 309-339.
    7. P. Dietrich, M. Yu. Ivanov, F. A. Ilkov and P. B. Corkum, Phys. Rev. Lett. 76, 1996.
    8. S. Chelkowski, Tao Zuo, A. D. Bandrauk, Phys. Rev. A, 46, N9, R5342 (1992)
    9. M. E. Sukharev, V. P. Krainov, JETP, 83, 457,1996. M. E. Sukharev, V. P. Krainov, Laser Physics, 7, No3, 803, 1997. M. E. Sukharev, V. P. Krainov, JETP, 113, No2, 573, 1998. M. E. Sukharev, V. P. Krainov, JOSA B, in press.
  • 26. Молекулярная подвижность в ненаполненных и наполненных сшитых кремнийорганических каучуках
    Статьи Химия

    Видно, что каучук, содержащий наполнитель, характеризуется дополнительным максимумом, лежащим в области между стеклованием и плавлением и соответствующим по своему положению наблюдаемому при исследовании диэлектрических свойств. Этот максимум не связан с кристаллизацией, поскольку положение и форма его не изменяются после предварительной выдержки образца при 190 К в течение 1 ч. Аналогичные переходы в области 170200 К обнаружены нами и для других исследованных сшитых кремнийорганических каучуков, наполненных аэросилом. Следует отметить, что размытый переход в этой температурной области наблюдается в работе [14]. Из сопоставления данных, полученных при исследовании методами диэлектрических и механических потерь, можно заключить, что указанный переход определяется размораживанием подвижности макромолекул в каучуковой матрице. Можно предположить, что в рассматриваемой области температур размораживается подвижность макромолекул каучука, связанного с частицами аэросила. Поскольку доля таких молекул, образующих переходный слой и обладающих из-за связанности с частицами аэросила ограниченной подвижностью, невелика по сравнению со «свободными» макромолекулами, следует ожидать, что интенсивность максимума механических потерь, определяемая размораживанием подвижности этих макромолекул, должна быть существенно ниже по сравнению с максимумом потерь, определяемым стеклованием не связанной с наполнителем аморфной фазы. Когда в переходном слое присутствуют молекулы воды, они играют роль дипольной метки, что при измерении диэлектрических свойств выражается в появлении интенсивного максимума tg б, отражающего размораживание подвижности каучуковой матрицы.

  • 27. Новые сложные гребнеобразные полиэфиры и полиамиды: синтез, структура и свойства
    Статьи Химия

    На рентгенограмме, полученной при съемке полимера 5 "в лоб" имеется несколько узких дебаевских колец и широкое аморфное гало с максимумом в области 18.7°С. На рентгенограмме, полученной при съемке "в бок" (рис. 1) наблюдали кристаллические рефлексы в форме протяженных дуг, расположенные в экваториальной и меридиональной областях, и изотропное аморфное гало. Таким образом, большеугловые фоторентгенограммы свидетельствуют о наличии в образцах осевой текстуры, ось которой расположена перпендикулярно плоскости таблетки, обозначим эту ось как Ь. Рассчитанные из болынеугловых и малоугловых измерений межплоскостные расстояния приведены в табл. 1. Как видно, на нулевой слоевой линии присутствуют шесть кристаллических рефлексов, причем два последних с d ~ 3.2 и 2.13 А имеют значительно большую полуширину з радиальном направлении. Указанные рефлексы, а также дугообразный рефлекс с d ~ 11.9 А являются порядками внутримолекулярной дифракции на периоде основной цепи с, аналогичной цепи ПФТА. Следует отметить, что рефлекс 11.9 А является первым порядком отражения, который в ПФТА запрещен правилом погасания. Его присутствие в полимере 5 может быть обусловлено искажением основной цепи. Некоторое расхождение значений с, рассчитанных из разных порядков рефлекса 00/, можно объяснить влиянием суперпозиции форм-фактора и интерференционной функции на положение максимума рефлекса при малых размерах упорядоченных областей [4]. При этом к истинному значению с ближе величина, рассчитанная из высоких порядков отражения, т.е. из 004 с -12.8 А. Расчеты на моделях показали, что рефлексу с d~ 18.6 А отвечает расстояние между основными цепями макромолекул, определяемое длиной бокового заместителя и поперечными размерами основных цепей. При этом в отличие от поливных пленок из несимметрично замещенных полимеров [5] рефлексы Л00 находятся на нулевой слоевой линии. Поскольку рефлексы 00/ также располагаются на экваторе, можно сделать вывод, что макромолекулы лежат в плоскости (ас) или (010), образуя слои, которые под действием приложенного давления располагаются в плоскости таблетки. На меридиане находится только межслоевой рефлекс 010 с d ~ 3.75 А. Таким образом, наблюдаемая текстура является аксиальной с осью, перпендикулярной большой плоскости пленки. На рис. 2 приведена схема расположения макромолекул в исследуемых спрессованных образцах, которая отвечает экспериментально наблюдаемым на дифракционной картине сгущениям интенсивности рефлексов.

  • 28. Об особенностях пострадиационного окисления захваченных радикалов в полиэтилене высокой и низкой плотности
    Статьи Химия

    Пострадиационное окисление ухудшает эксплуатационные характеристики радиационно-модифицированного ПЭ. Ухудшение физико-механических свойств в пострадиационный период резко проявляется у ПЭВП и незначительно у ПЭНП [1, 2]. Например, различия в стойкости к растрескиванию для радиационно-модифицированных ПЭВП и ПЭНП, по данным работы [2], достигают двух порядков. Причина этих различий до Конца не установлена. Пострадиационная окислительная деструкция полимеров во многом определяется начальной стадией окисления взаимодействием с кислородом захваченных радикалов. Подробному исследованию окисления захваченных радикалов в ПЭВП посвящен ряд работ [35], в то время как ПЭНП изучен в этом отношении недостаточно. Целью настоящей работы является сравнительное изучение пострадиационного окисления захваченных радикалов в ПЭНП и ПЭВП. Объектами исследования были ПЭВП марки 20808-024, ПЭНП марки 15303-003 и сополимеры этилена с пропиленом или ?-бутиленом при содержании сомономера 35 мол.%, синтезированные при низком давлении на катализаторах типа Циглера Натта. Пленки полимеров толщиной 200 мкм, полученные прессованием, подвергали воздействию ?-излучения 66Со до доз 0,070,56 МГр при мощности дозы 0,01 МГр/ч. Облучение проводили в вакууме при комнатной температуре. Пострадиационное окисление захваченных радикалов изучали методом ЭПР на радиоспектрометре типа «Рубин». Как известно [3, 5], при облучении ПЭВП в вакууме при комнатной температуре в полимере накапливаются преимущественно аллильные радикалы, спектр ЭПР которых имеет характерную семикомпонентную структуру. Полученные нами спектры ЭПР захваченных радикалов, приведенные на рис. 1, показывают, что и в ПЭНП при облучении в аналогичных условиях накапливаются аллильные радикалы, причем концентрации захваченных радикалов в ПЭВП и ПЭНП после облучения в одинаковых условиях равны. По данным работы [3], в ПЭВП при комнатной температуре в вакууме аллильные радикалы являются высокостабильными, время их жизни достигает нескольких месяцев. Согласно полученной в настоящей работе кинетике гибели захваченных радикалов в вакууме при комнатной температуре (рис. 2), стабильность аллильных радикалов в ПЭНП ниже, чем в ПЭВП, однако различия в стабильности невелики, скорость гибели радикалов в двух полимерах различается в 1,52 раза.

  • 29. Об особенностях развития вынужденной эластической деформации при растяжении стеклообразного полиэтилентерефталата в адсорбционно-активной среде
    Статьи Химия

    Сравнение динамометрических кривых растяжения ПЭТФ на воздухе и в адсорбционно-активной среде (рис. 3, б) показывает, что деформирование в адсорбционно-активной среде приводит к снижению механических характеристик полимера, как это было показано в работах [15, 16], кроме того, имеется различие в спаде напряжения после достижения предела вынужденной эластичности. На наш взгляд, это различие обусловлено тем, что на воздухе прорастание шейки происходит, как правило, в одном месте образца, в связи, с чем на динамометрической кривой растяжения обычно возникает достаточно резкий спад напряжения. В то же время множество растущих с различными скоростями микротрещин, естественно, сложным образом «разгружают» растягиваемый полимер, тем более что микротрещины могут рождаться и расти во всей исследованной области растяжения (до 50%) и вносить свой вклад в спад напряжения. Этот вывод подтверждают и данные работы [14], в которой было обнаружено, что в тех случаях, когда при малых скоростях деформирования полимера в адсорбционно-активной среде в образце возникает и растет всего лишь одна микротрещина, спад напряжения на динамометрической кривой растяжения после достижения предела вынужденной эластичности становится таким же резким, как и при деформации полимера на воздухе.

  • 30. Образование сетки при радиационной трехмерной сополимеризации А и В-дибутил-бис-малеинаттриэтиленгликоля со стиролом
    Статьи Химия

    Следует заметить, что метод Ланге требует получения индикатрисы рассеяния с высокой степенью точности, причем в диапазоне углов, не достижимых при измерениях на приборе «Sofica». К тому же сама индикатриса искажается за счет полидисперсности, разветвленности и объемных эффектов [18]. С целью проверки правильности расчета были сняты седиментационные диаграммы образцов IIII в к-хлорбутане (концентрация растворов 0,07 г/дл) при 20° и скорости вращения ротора 50 000 об/ мин на аналитической ультрацентрифуге «МОМ 3170» с помощью абсорбционной оптики в ультрафиолетовом свете. Суммарный коэффициент поглощения образцов сополимера стирола с дималеинатом для Х=0,26 мкм был равен 1,5 (2,2 для ПС и 1,0 для дималеинатной компоненты; весовое содержание стирольных звеньев а=0,43). Фотографии фотометрировали на двулучевом микрофотометре ИФО-451. Типичная фотометрограмма приведена на рис. 1. Расчет интегральных кривых распределения W(S) по коэффициентам седиментации dS проводили с учетом диффузии [19] и в предположении, что da/dS=0. Это необязательное условие приходится вводить, чтобы получить W(S) из диаграмм, снятых с помощью одной оптической схемы регистрации седиментирующей границы [20]. Оправданием такого допущения служит тот факт, что изучаемые образцы получены в довольно узком интервале суммарной конверсии сомономеров Чгр= =7,817,9%. Как видно из рис. 2, зависимости W(S) для трех образцов с хорошей точностью ложатся на одну кривую, т. е. средние молекулярные массы их одинаковы. На фотометрограммах рис. 1, соответствующих временам опыта сразу после достижения скорости вращения 50 000 об/мин, всегда регистрировали в придонной области кюветы избыточное над уровнем плато поглощение света, площадь которого составляет 12% от площади седиментирующей границы. По-видимому, эта осажденная часть образца является микрогелем.

  • 31. Определение примесей в таблетированной форме фармацевтических препаратов
    Статьи Химия

    tRМасс-спектр m/z (lотн)НазваниеФормулаМолекулярная масса, г/моль (Mr)Оценка содержания, %8,15134(22), 119(14), 106(16), 105(100), 91(12), 77(19)1 -метил-3-пропилбензолС10Н141340,00110,36132(39), 117(17), 104(100), 91(35), 77(23), 65(11)1,2,3,4-тетрагидронафталинС10Н121320,000210,47136(35), 64(58), 61(32), 60(100), 59(33), 55(29)[1,4,5]-оксадитиепанC4H8OS21360,00611,37132(100), 163(8), 155(5), 88(45), 73(8)Неизвестная примесь--0,00414,10154(100), 153(41), 152(25), 151(18), 76(25), 63(13)БифенилС12Н101540,00414,55191(75), 168(100), 167(75), 152(19), 73(41)Неизвестная примесь--0,000115,37168(100), 167(53), 152(20), 148(15), 56(13)Неизвестная примесь--0,0000715,42194(21), 163(100), 135(29), 120(9), 103(17), 76(28)Диметиловый эфир 1,3-бензолдикарбоновой кислотыС10Н10О41940,00915,59154(22), 153(100), 126(16), 98(28), 57(60)Неизвестная примесь--0,000116,07156(84), 155(48), 128(100), 127(98), 126(34), 63(18)1-нафталин-карбоксальдегидC11H8O41560,00116,20170(100), 155(97), 119(70), 71(27), 57(43)Неизвестная примесь--0,0000916,25196(23), 181(20), 153(100), 74(9), 73(43)Неизвестная примесь--0,00117,07185(32), 183(100), 154(33), 92(98), 73(28)Неизвестная примесь--0,000317,10170(22), 166(73), 165(100), 163(31), 155(25)Неизвестная примесь--0,000417,22181(97), 138(96), 110(95), 75(100), 74(73)Неизвестная примесь--0,000317,26169(100), 168(28), 167(30), 115(10), 73(27), 51(30)2-n-толилпиридинC12H11N1690,00221,23206(52), 205(100), 151(14), 121(18), 76(29), 57(15)1 -фенил-фталазинc14h10n22060,00522,26303(100), 110(17), 97(15), 57(58), 54(17)Неизвестная примесь--0,00322,47241(40), 239(93), 205(100), 75(53), 69(17)Неизвестная примесь--0,0923,03255(39), 254(60), 253(100), 219(95), 110(37)Неизвестная примесь--0,000823,12245(78), 228(36), 193(33), 168(17), 105(36), 77(100)5-хлор-2-(метиламин)бензофенон С14Н12ClNO2450,0323,25284(21), 243(26), 94(100), 69(20), 55(39)Неизвестная примесь--0,000423,50286(32), 285(47), 284(31), 283(40), 205(100)Неизвестная примесь--0,00724,21259(27), 257(80), 230(26), 228(50), 222(100)Неизвестная примесь--0,000725,36250(64), 249(85), 222(100), 221(42), 91(27), 77(37)1,3-дигидро- 1-метил-5-фенил-2Н-1,4-бензодиазепин-2-онc16h14n2o2500,0326,24316(8), 284(57), 241(100), 228(75), 222(82), 209(39)7-хлор-2,3-дигидро-2-гидрокси-1-метил-2-метокси-5-фенил-1Н-1,4- бензодиазепинc17h17Cln2o23160,00228,35270(71), 242(100), 214(18), 178(14), 151(21), 103(40)7-хлор-1,3-дигидро-5-фенил-2Н-1,4-бензодиазепин-2-онc15h11cin2o2700,00430,38284(100), 268(13), 248(11), 206(18), 151(8), 124(14)7-хлор-2-метокси-5-фенил-ЗН-1,4-бензодиазепинc16h13cln2o2840,0008

  • 32. Особенности сорбционных свойств полимер-полимерных композитов, полученных полимеризацией метилметакрилaта в матрице изотактического полипропилена
    Статьи Химия

    Индексы d и р относятся к дисперсионной и полярной составляющим поверхностного натяжения соответствующих фаз. Полученные значения межфазного натяжения соответственно равны Уипп-пмма=4,6 эрг/см2; 7ипп-ссц=0,07~0,1 эрг/см2; Чпмма-ссь=4,96«0,5 эрг/см2. Подстановка найденных значений в неравенство (2) дает 4,6< (5,0+0,1) =5,1 эрг/см2, т. е. условие Гиббса Смита не выполняется. Хотя различие в поверхностной энергии системы до и после сорбции невелико (0,5 эрг/см2), оно положительно, и, следовательно, возникающая дисперсная система не является лиофильной. Видимо, в данном случае мы имеем дело с так называемым квазисамопроизвольным диспергированием [И]. Вероятно, в этом случае поверхностная энергия границы раздела ипп-пмма включает в себя дополнительный вклад А у, связанный с упругой энергией, запасенной системой в процессе фазового разделения при синтезе композита [14]. Существование напряженности сосуществующих фаз обсуждалось ранее и наиболее характерно проявляется в сорбционных свойствах таких систем [7]. Наличие добавочного напряжения, связанного с запасенной упругой энергией, компенсирует небольшой избыток межфазной энергии в системе и способствует выполнению условия Гиббса Смита. В результате этого левый член неравенства (2) делается больше правого, и процесс самопроизвольного диспергирования становится термодинамически выгодным.

  • 33. Особенности течения и структурные переходы в алкиленароматических полиэфирах
    Статьи Химия

    и от температуры. На температурной зависимости вязкости (рис. 5) выявляются три области, которым отвечают различные величины энергий активации течения (сотни кДж/моль в низкотемпературной и высокотемпературной областях и десятки кДж/моль в области средних температур). Судя по рентгенографическим данным, для низкомолекулярных полимеров (Л/<1,6-104) во всей области температур и напряжений сдвига возможно получение экструдатов, в которых мезогенные группы ориентированы под углом ~30° к направлению течения, а макромолекулы имеют складчатую конформацию (рис. 6, а). Для ПЭФ-10 с Af>3,l-104 в области низких температур (<260°) и невысоких скоростей экструзии текстур-рентгенограмма тоже характеризуется двухточечным экваториальным: рефлексом в относительно малых углах, хотя и с несколько большей (на 1 А) периодичностью, что свидетельствует об отсутствии складывания цепей в этом случае. При Г>260° и больших скоростях этот рефлекс трансформируется в четырехточечный, что отражает наличие слоевой структуры с ориентацией жестких фрагментов вдоль оси экструдата (рис. 6, в). Между мезогенными группами соседних макромолекул имеется правильный взаимный сдвиг, что приводит к существованию так называемых скошенных слоев (угол между нормалью к слою и осью экструзии ~30°). Наконец, в промежуточных областях М, Т и lg т возможно наложение структур этих двух видов (рис. 6, б).

  • 34. Особенности формирования полисопряженных структур в процессе термической и окислительной деструкции полиакрилонитрила
    Статьи Химия

     

    1. Huron J. L., Meybek J. Europ. Polymer J., 1977, v. 13, № 7, p. 553.
    2. Huron J. L., Meybek 1. Europ. Polymer J., 1977, v. 13, № 6, p., 523.
    3. Huron J. L., Meybek J. Europ. Polymer J., 1977, v. 13, № 8, p. 699.
    4. Coleman M. M., Sivy G. T. Polymer Preprints, 1981, v. 22, № 1, p. 299.
    5. Coleman M. M., Paynter P. C. J. Macromolec. Sci. Rev. Macromolec. Chem., 1977, v. 16, № 2, p. 197.
    6. Petkavich R. J., Painter P. C, Coleman M. M. J. Polymer Sci. Polymer Phys. Ed., 1979, v. 17, № 1, p. 165.
    7. Coleman M. M., Petkavich R. J. J. Polymer Sci. Polymer Phys. Ed., 1978, v. 13, № 6, p. 821.
    8. Hnutz R. C. Text. Res. J., 1950, v. 20, № 11, p. 786.
    9. Алексеев В. И. Количественный анализ. М.: Химия, 1972. 504 с.
    10. Peebles L. N.. Braundrup J. Macromolec. Chem., 1966, В. 98, S. 189.
    11. Платонова H. В., Клименко И. Б., Грачев В. И., Смирнов Л. В. Высокомолек. сое д. А, 1980, т. 22, № 11, с. 2464.
    12. Силинъ Э. А., Моторыкина В. П., Шмидт И. К. Электрохимия, 1966, т. 2, № 2, с. 117.
    13. Fester W. Text. Rund., 1965, В. 20, № 1, S. 1.
    14. Смирнов Л. В., Попов К. Р. Высокомолек. соед. А, 1971, т. 13, № 5, с. 1204.
    15. Платонова Н. В., Грачев В. И., Клименко И. Б., Смирнов Л: В. Высокомолек. соед. А, 1979, т. 21, № 6, с. 1278.
    16. Поляков Ю. Н., Тихомиров Б. П., Свердлова О. В., Якубчик А. И. Высокомолек. соед. А, 1971, т. 13, № 7, с. 1494.
    17. Batty N. S. Macromolec. Chem., 1981, В. 182, № 1, S. 71.
    18. Manassen /., Wallach J. J. Amer. Chem. Soc, 1965, v. 87, № 12, p. 2671.
    19. Ulbriht L., Makschin W. Faserforsch. und Textiltech., 1971, B. 22, № 8, S. 381.
    20. Hamer J., Makaluso A. Chem. Rev., 1964, v. 64, № 4, p. 473.
    21. Спектроскопия взаимодействующих молекул/Под ред. Буланина Л.: ЛГУ, 1970. 192 с.
    22. Henrici-Olive ft, Olive С. Advances Polymer Sci., 1979, v. 32, № 1, p. 123.
    23. Инфракрасные спектры поглощения полимеров и вспомогательных веществ/Под ред. Чулановского В. М. Л.: Химия, 1969. 356 с.
    24. Свердлова О. В. Электронные спектры в органической химии. Л.: Химия, 1973. 248 с.
    25. Берлин А. А., Гейдерих М. А., Давыдов Б. Э., Каргин В. А. Химия полисопряженных систем. М.: Химия, 1972. 272 с.
    26. Дъюар М., Догерти Р. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии. М.: Мир, 1977. 696 с.
  • 35. Полимерные нанокомпозиты на основе органомодифицированных слоистых силикатов: особенности структуры, получение, свойства
    Статьи Химия

     

    1. Романовский Б.В., Макшина Е.В. Нанокомпозиты как функциональные материалы // Соросовский образовательный журнал. - 2004. - Т. 8, № 2. - С. 50-55.
    2. Головин Ю.И. Нанотехнологическая революция стартовала // Природа. - 2004. - № 1.
    3. Carter L.W., Hendrics J.G., Bolley D.S. United States Patent. - 1950. №2,531,396;
    4. Blumstain A. Bull Chem Soc. - 1961:899-905.
    5. Fujiwara S., Sakamoto T Japanese Application № 109,998; 1976.
    6. Usuki A., Kojima Y., Kawasumi M., Okada A., Fukushima Y., Kurauchi Т., Kamigatio O. Journal of Appl polym science. 1995;55:119.
    7. Usuki A., Koiwai A., Kojima Y., Kawasumi M., Okada A., Kurauchi Т., Kamigaito O. Journal of Appl polym science. 1995;55:119
    8. Okada A., Usuki A. Mater Sci Engng. 1995;3:109.
    9. Okada A., Fukushima Y., Kawasumi M., Inagaki S., Usuki A., Sugiyama S., Kurauchi Т., Kamigaito O. United States Patent №4,739,007; 1988.
    10. Микитаев M.A., Леднев О.Б., Каладжян А.А., Бештоев Б.З., Беда-ноков А.Ю., Микитаев А.К. Полимерные нанокомпозиты на основе органо-модифицированных слоистых силикатов - новый тип конструкционных материалов // II Международная конференция - Нальчик, 2005.
    11. J.-H. Chang, Y.U. An, S.J. Kim, S. Im. Polymer, 2003;44:5655-5661.
    12. A.K.Mikitaev, A.Y.Bcdanokov, O.B.Lednev, M.A.Mikitaev Polymer/silicate nanocomposites based on organomodified clays/ Polymers, Polymer Blends, Polymer Composites and Filled Polymers. Synthesis, Properties, Application. Nova Science Publishers. New York 2006.
    13. D.M. Delozier, R.A. Orwoll, J.F. Cahoon, N.J. Johnston, J.G. Smith, J.W. Connell. Polymer, 2002;43:813-822.
    14. Kelly P., Akelah A., Moet A. J. Mater. Sci. 1994. V.29. P.2274-2280.
    15. J.-H. Chang, Y.U. An, D. Cho, E.P. Giannelis. Polymer, 2003,44:3715-
    16. 3720.
    17. 16.Yano K, Usuki A, Okada A. J Polym Sci, Part A: Polym Chem 1997;35:2289.
    18. Garcia-Martinez JM, Laguna O, Areso S, Collar EP. J Polym Sci, Part
    19. B: Polym Phys 2000;38:1564. Giannelis E. P., Krishnamoorti R., Manias E. Advances in Polymer Scicnce, Vol.138 Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1999.
    20. D.M. Delozier, R.A. Orwoll, J.F. Cahoon, J.S. Ladislaw, J.G. Smith, J.W. Connell. Polymer, 2003;44:2231-2241.
    21. Y.-H. Shen. Chemosphere, 2001 ;44:989-995.
    22. E.P. Giannelis, Adv. Mater. 8 (1996) 29-35.
    23. H.R. Dennis, D.L. Hunter, D. Chang, S. Kim, J.L. White, J.W. Cho, D.R. Paul. Polymer, 2001;42:9513-9522.
    24. X. Kommann, H. I.indberg, L.A. Berghmd, Polymer42 (2001) 1303-1310.
    25. T.D. Fomes; D.R. Paul. Formation and properties of nylon 6 nanocomposites. Polimeros vol.13 no.4 Sao Carlos Oct./Dec. 2003.
    26. D. Voulgaris, D. Petridis. Polymer, 2002;43:2213-2218.
    27. H.-L. Tyan, Y.-C. Liu, K.-H. Wei. Polymer, 1999;40:4877-4886.
    28. Davis CH, Mathias LJ, Gilman JW, Schiraldi DA, Shields JR, Trulove P, Sutto ТЕ, Delong HC. J Polym Sci, Part B: Polym Phys 2002,40:2661.
    29. Morgan AB, Gilman JW. J Appl Polym Sci 2003;87:1329.
    30. John N. Hay and Steve J. Shaw. Organic-inorganic hybridssthe best of both worlds? Europhysics News (2003) Vol.34 No.3.
    31. Chang JH, An YU, Sur GS. J Polym Sci Part B: Polym Phys
    32. 2003;41:94.
    33. Chang JH, Park DK, Ihn KJ. J Appl Polym Sci 2002;84:2294.
    34. Pinnavaia TJ. Science 1983; 220:365.
    35. Messersmith PB, Giannelis EP. Chem Mater 1993;5:1064.
    36. Vaia RA, Ishii H, Giannelis EP. Adv Mater I996;8:29.
    37. Gilman JW. Appl Clay Sci 1999,15:21.
    38. Fukushima Y, Okada A, Kawasumi M, Kurauchi T, Kamigaito O. Clay
    39. Miner 1988,23:27.
    40. Akelah A, Moet A. J Mater Sci 1996,31:3589.
    41. Vaia RA, Ishii H, Giannelis EP. Adv Mater I996;8:29.
    42. Vaia RA, Jandt KD, Kramer EJ. Giannelis EP. Macromolecules
    43. 1995;28:8080.
    44. Greenland DG. J Colloid Sci 1963; 18:647.
    45. Chang JH, Park KM. Polym Engng Sci 2001 ;41:2226.
    46. Greenland DG. J Colloid Sci 1963;IS:647.
    47. Chang JH, Seo BS, Hwang DH. Polymer 2002,43:2969.
    48. Vaia RA, Jandt KD, Kramer EJ: Giannelis EP. Macromolecules
    49. 1995;28:8080.
    50. Fukushima Y, Okada A, Kawasumi M, Kurauchi T, Kamigaito O. Clay Miner I988;23:27.
    51. Чвалун С.Н. // Природа. - 2000. - № 7.
    52. Brinker C.J., Scherer G.W. Sol-Gel Science. Boston, 1990.
    53. Mascia L, Tang T. Polymer 1998;39:3045.
    54. Tamaki R, Chujo Y. Chem Mater 1999;11:1719.
    55. Serge Bourbigot e.a. Investigation of Nanodispersion in Polystyrene-Montmorillonite Nanocomposites by Solid-State NMR. Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, Vol. 41,3188-3213 (2003).
    56. O.B. Lednev, A.A. Kaladjian, M.A. Mikitaev, M.A. Tlenkopatchev. New polybutylene terephtalate and organoclay nanocomposite materials. // Тез. докл. International Conference Polymer materials 2005, Mexico, 2005.
    57. Третьяков A.O. Полимерные нанокомпозиты материалы XXI века // Оборудование и инструмент для профессионалов. - 2003. - № 02(37)
    58. Сергеев Г.Б. Размерные эффекты в нанохимии // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева). - 2002. - Т. XLVI, № 5.
    59. Ломакин СМ., Заиков Г.Е. // Высокомолек. соед. Б. - 2005. - Т. 47. № 1. - С. 104-120.
    60. Xu Н, Кио SW, Lee JS, Chang FC. Macromolecules 2002;35:8788.
    61. HaddadTS, Lichtenhan JD. Macromolecules 1996;29:7302.
    62. Mather PT, Jeon HG, Romo-Uribe A, Haddad TS, Lichtenhan JD. Macromolecules 1996;29:7302.
    63. Hsu SLC, Chang КС. Polymer 2002;43:4097.
    64. Chang JH, Seo BS, Hwang DH. Polymer 2002;43:2969.
    65. Fornes TD, Yoon PJ, Hunter DL, Keskkula H, Paul DR. Polymer 2002;43:5915.
    66. Chang JH, Seo BS, Hwang DH. Polymer 2002;43:2969.
  • 36. Полиэфируретаны на основе 1,5-нафтилендиизоциаиата, структура и термическое поведение
    Статьи Химия

    Для исходных состояний всех изученных ПЭУ получены однотипные ТМА-кривые с тремя отчетливыми переходами. Характерная кривая для одного из полимеров с ANCO=0,3 моль/л приведена на рис. 1 (кривая 1), наиболее информативные фрагменты ТМА-кривых избранных образцов при вариации ANCO показаны на рис. 2. Первый из переходов отвечает температуре стеклования Гс, второй, как будет ясно из дальнейшего, связан с плавлением закристаллизованного ОБА-блока. Этот переход (Тпл) делит плато высокоэластичности на две части. Уровень низкотемпературной части плато указывает на ослабление закристаллизованное™ названного блока по мере роста ANCO. Значения Тс, как и Тпл, для изученных полимеров различаются несущественно (таблица). Иное наблюдается для третьего перехода: температуры текучести закономерно повышаются с ростом ANCO. Нельзя не заметить, что переход к течению не является резким, проявления ползучести можно видеть и в негоризонтальности (выше Тал) плато высокоэластичности: подъем его практически незаметен на кривой 1 рис. 2, в (при ANCO=0,3 моль/л), но достаточно четко проявляется на кривой 1 рис. 2, б и особенно па кривой 1 рис. 2, а. Приводимые данные соответствуют представлениям о доменной структуре, дополнительно стабилизированной термолабильными межцепными сшивками. О том, что последний фактор имеет лишь вспомогательное значение, свидетельствует приводимая на рис. 1 штриховой линией ТМА-кривая для полимера, синтезированного с тем же избытком NCO (0,3 моль/л), но при соотношении компонентов 1 : 1,5 : 0,2; горизонтальное плато на кривой отсутствует. Для выяснения влияния температурного фактора исследовали образцы, прогретые в режиме ТМА до различных температур и закаленные. В результате прогревания до 80° (рис. 2, а в, кривые 2) наблюдаются изменения, связанные с плавлением (аморфизацией) ОБА-блока. В образцах, где нет избытка NCO, кристалличность успевает в значительной мере восстановиться в неизотермическом процессе охлаждения при закалке, так что скачок при Гпл исходного полимера (ср. рис. 2, кривые 1) вырождается в плавный переход, охватывающий всю область между Тс и Тпл ОБА. Необычен результат, полученный для прогретого до 80° образца с ANCO=0,3 моль/л (рис. 2, в, кривая 2). Ввиду меньшей кристаллизационной способности ОБА-фаза при закалке остается аморфной, и па ТМА-кривой в области Тс проявляется резкий подъем. Кристаллизация такого образца в ходе эксперимента происходит под нагрузкой в деформированном состоянии, релаксация внутренних напряжений становится возможной лишь при плавлении. Этим объясняется специфический вид кривой с «обратным ходом» деформации в области плавления ОБА. Показательны данные ТМА в режиме периодического нагружения (рис. 2, г). Рост деформаций в области Тс сопровождается сначала сокращением амплитуд (увеличение жесткости при кристаллизации), а затем их новым ростом (размягчение вследствие плавления). Достигнутые при этом значения амплитуд остаются постоянными вплоть до развития пластических деформаций, обусловленных переходом к течению. Поведение ПЗУ после прогревания выше 7'т демонстрируется на примере полимера, ранее рассмотренного па рис. 1 (кривая 1). Как и для других исследованных ПЭУ, прогревание до 230, и тем более до 250° (кривые 2 и 4), приводит к утрате свойств эластомера. Однако последующее выдерживание прогретого до 230° образца при 120° температуре, благоприятной для структурирования, приводит к получению материала, вновь обнаруживающего плато высокоэластичности, хотя и с изменившимися высотой и протяженностью (кривая 3). Это свидетельствует об обратимости происходящих процессов. Прогревание до 300320° вызывает настолько глубокую деструкцию, что на ТМА-кривых (кривые 5 и 6) проявляется наличие одной лишь фазы ОБА. При закалке эта фаза застекловывается, а в ходе ТМА при достижении Тс размягчается и затем начинает кристаллизоваться, чему соответствует плато на кривых. При 40 50° образовавшиеся кристаллы ОБА плавятся и остается вязкотекучая масса, пенетрация которой быстро завершается. Возможное присутствие твердых продуктов деструкции в виде диспергированных частиц этому не препятствует.

  • 37. Получение флокулянтов из отходов кубовых остатков фурановых соединений и производства полиакрилонитрильного волокна
    Статьи Химия

    Кубовый остаток производства фурфурилового спирта (К.О.Ф.С.) представляет собой жидкость со специфичеким запахом фурфурилового спирта, плотность которого при 293 0К составляет 1,120 1,135; гидроксильное число в пределах 11,0 12,5; рН 6,5. Состав кубового остатка фурфурилового спирта по технологическому регламенту Ферганского химического завода фурановых соединений в процентах следующий: вода - 0,21-0,26; фурфурол- 0,18-0,22; тетрагидрофурфуриловый спирт - 0,34-0,47; фурфуриловый спирт - 23,6-34,7; 1,5 и 1,2 Пентадиолы- 13,8-14,6;олигомерная часть фурфурилового спирта (линейного строения) - 56,6-44,7; примеси - 4,43-4,13; Как видно из вышеизложенного, кубовый остаток производства тетрагидрофурфурилового спирта (реагент ВВ 2) представляет собой смесь тетрагидрофурфурилового спирта, 1,2 и 1,5 пентадиола, олигомерных продуктов тетрагидрофурфурилового спирта и диолов./4/ По внешнему виду ВВ-2 маслянистая жидкость, имеющая цвет от желтовато-зеленого до темно-коричневого, растворяется в воде. Плотность при 293 0К 1,06 1,15 кг/дм3, гидроксильное число не менее 16. Начало кипения при атмосферном давлении не менее 450 0К. В табл. 2-4. приводится состав кубовых остатков производства фурановых соединений фурфурольного производства.

  • 38. Причина периодичности Периодического закона
    Статьи Химия

    Для строительства элементов четвёртого периода пространство третьего уровня позволяет располагать другие «добавленные» электроны, но минимальная энергия целого атома заставляет предварительно заполнить начало следующего, четвёртого уровня: опять сложением - 19K 4s1 и умножением - 20Ca 4s2. И только после этого продолжается заполнение ранее недостроенного третьего уровня на подуровне 3d следующим по сложности порядком Идеальной математики размещением 4й ступени, опять минимальным: «по два из трёх» (aa,ab,ac,bc,ba,ca,cb,bb,cc). Но на третьем уровне часть комбинаций такого размещения (aa,ab,ac,bc) уже использована для строительства подуровней 3s2 (aa) и 3p6 (ab,ac,bc). Неиспользованными остаются только пять орбиталей для комбинаций (ba,ca,cb,bb,cc) новый вклад, а их образуют десять «добавленных» электронов. Поэтому таким порядком строятся следующие десять элементов: 21Sc… 30Zn. При этом первые пять элементов от 21Sc 4s23d1 до 25Mn 4s23d5 образуются по комбинациям (ba,ca и начало cb), зеркально повторяющим комбинации (ab,ac и начало bc) сочетания, по которым строились элементы от 5B до 9F и от 13Al до 17Cl. Поэтому элементы Sc-Mn попадают в аналогичные группы Периодической таблицы Д.И.Менделеева, но по «зеркальным» свойствам выделены голубым цветом. Далее, по комбинациям (конец cb и bb,cc), «зеркально» повторяющим комбинацию (aa), образуется особая группа d-переходных металлов 26Fe 4s23d6, 27Co 4s23d7, 28Ni 4s23d8, а также 29Cu 4s13d10(4s23d9) и 30Zn 4s23d10 все тоже «зеркальные» (например, построенным по комбинации aa: 3Li 1s22s1 и 4Be 1s22s2) и потому «голубые».

  • 39. Реакции образования нестехиометричных полиэлектролитных комплексов
    Статьи Химия

    Выход в реакции (6) специально не контролировали, убеждались только в том, что ковалентные связи образуются и количество их достаточно, чтобы все цепочки БПЭ были необратимо связаны с цепями ЛПЭ. Об этом свидетельствуют результаты изучения НПЭК* в водных средах, содержащих большие количества низкомолекулярных солей. Так, НПЭК* не диссоциировали на отдельные компоненты даже при концентрации NaBr в растворе более 2 моль/л, в то время как соответствующие НПЭК nMANa ПВП начинали распадаться уже при введении в их водные растворы 0,4 моль/л NaBr. Обратимся теперь к поведению смешанных систем, аналогичных описанным выше, но отличающихся тем, что в качестве одного из макромолекулярных компонентов выбран модифицированный НПЭК*. На рис. 4 приведены седиментограммы раствора НПЭК nMANa ПВП состава ? =0,45 (1), свободного ЛПЭ nMANa (5), их смеси, а также смеси НПЭК* того же состава ф=0,45 и nMANa (4). Смеси приготавливали из равных количеств соответствующих растворов, концентрация nMANa в которых одинакова. Поведение смеси (3) разумно описывается в предположении, что между компонентами протекает реакция (2), в результате которой образуется новый НПЭК состава ср=0,23. Иначе выглядит седиментограмма (4), на которой обнаруживаются два хорошо разрешенных пика, причем коэффициент седиментации пика I (медленно седиментирующий компонент) Sei практически совпадает с Sc nMANa, a ScU (быстро седиментирующий компонент) близок к 5сншк*, ? =0,45. Площадь первого пика практически совпадает с площадью пика раствора свободного IIMANa, имеющего ту же концентрацию, что и концентрация nMANa в смеси с НПЭК*. Естественно, что запрет, накладываемый на перенос цепей БПЭ из частиц НПЭК*, исключает протекание реакций (2) и (3) слева направо. Это обстоятельство, однако, не должно было бы заметно повлиять на образование АНПЭК, образующихся при взаимодействии НПЭК* и nMANa и изображенных на схеме (5). Более того, в результате реакции сшивания (6) в модифицированных НПЭК* уменьшается количество карбоксильных групп и в то же время сохраняются положительно заряженные группы. Это должно было бы приводить к уменьшению электростатического отталкивания между частицами НПЭК* и цепями ЛПЭ. Тем не менее на седиментограмме (4) не удается обнаружить нового компонента, отвечающего частицам АНПЭК*. Как видно из схемы (5), состав АНПЭК должен отличаться от состава исходного НПЭК, при этом ? АНПЭК меньше <р исходного НПЭК. Уменьшение ?, сопровождающееся увеличением заряда частиц НПЭК, может приводить к уменьшению их коэффициента седиментации [13, 5]. Иными словами, если частицы таких АНПЭК присутствуют в растворе, то не исключена возможность, что они седиментируют вместе с медленно седиментирующим компонентом. Для проверки этого предположения исследовали растворы полиэлектролитов при помощи сканирующей ультрацентрифуги. Этот метод позволяет судить о распределении в растворе полимерных компонентов, имеющих характеристическое поглощение в УФ-области спектра, таким полимером является ПВП. Как видно из схемы (5), частицы АНПЭК содержат ПВП, т. е. они должны регистрироваться этим методом. На приведенной ранее седиментограмме смеси НПЭК* (? =0,45) и nMANa (рис. 4, 4) присутствуют два пика, тогда как на седиментограмме того же раствора, полученной на сканирующей ультрацентрифуге, наблюдается один четко выраженный пик с коэффициентом седиментации, близким к коэффициенту седиментации Sc п быстро седиментирующего компонента на рис. 4. Таким образом, в смесях НПЭК* и ЛПЭ также не удается экспериментально обнаружить частицы АНПЭК. Это хорошо согласуется с высказанными выше предположениями о высоких скоростях реакций (1) (3) и малом времени жизни промежуточных продуктов АНПЭК. Такие промежуточные АНПЭК удается, однако, экспериментально наблюдать в системах, содержащих два типа ЛПЭ различной химической природы и обладающих разным сродством к общему для них БПЭ. АНПЭК обнаружены нами при изучении реакций между НПЭК IIMANa ПВП и полиэтиленсульфонатом натрия, который обладает большим сродством к цепям ПВП по сравнению с nMANa [7].

  • 40. Рекристаллизационные явления в высокомолекулярных соединениях и их роль в динамике плавления
    Статьи Химия

     

    1. Stuart Н.A. Die Physik der Hochpolymeren. В.3. Berlin - Gottingen - Hudelberg: Springer - Verlag, 1955.
    2. Zachmann H.G. In Fortschr. der Hochpolymeren Forschung. Berlin: 1964, B. 3, S. 581.
    3. Тейтельбаум Б.Я. Докл. АН СССР, 1968, т. 181, № 2, с. 368.
    4. Годовский Ю.К. Теплофизическне методы исследования полимеров. М.: Химия, 1976 с. 95.
    5. BairH. Salovey В.J. Polymer Sci. В, 1967, v. 5, № 5, p. 429.
    6. Сочава И.В., Церетели Г.И., Смирнова О.И. Физика твердого тела, 1972, т. 14, вып. 2, с. 553.
    7. Тейтельбаум Б.Я., Тузова Л.Л. Высокомолек. соед. А, 1973, т. 15, № 4, с. 917.
    8. Сочава И.В. Физика твердого тела, 1973, т. 15, вып. 5, с. 1559.
    9. Сочава И.В., Смирнова О.И. Физика твердого тела, 1973, т. 15. вып. 10, с. 3003.
    10. Ягфаров М.Ш. Высокомолек. соед. А, 1975, т. 17, № 10, с. 2148.
    11. И. Ягфаров М.Ш. В кн.: Тез. II Всес. конф. по термодинамике орган, соединений. Горький: Изд-во Горьк. ун-та, 1976, с. 94.
    12. Ягфаров М.Ш. Высокомолек. соед. А, 1979, т. 21, № 4, с. 888.
    13. Ягфаров М.Ш., Власов В.В., Ягфарова Т.А. В кн.: Структура и механические свойства высокомолекулярных соединений. Киев: Наукова думка, 1976, с. 18.
    14. Ягфаров М.Ш. Высокомолек. соед. А, 1980, т. 22, № 11, с. 2609.
    15. Ягфаров М.Ш. Высокомолек. соед. А, 1969, т. 11, № 6, с. 1195.
    16. Ягфаров М.Ш. Высокомолек соед. А, 1979, т. 21, № 10, с. 2379.
    17. Тейтельбаум Б.Я. Высокомолек. соед. Б, 1974, т. 16, № 10, с. 763.