Advanced Chemistry Development, Москва задача

Вид материала

Задача

Подобный материал:

• D by the Russian Institute for Demography, Migration and Regional Development in association, 1903.7kb.
• Д. В. Серебряков по изданию: advanced selling strategies (The Proven System of Sales, 3304.13kb.
• In Soviet times many mono-towns played an important role in social economic development, 95.34kb.
• East-West Development Group, Russia ("ewdr") is a Russian wing of East-West Development, 75.73kb.
• Программа конференции International Conference on Chemistry, 2728.25kb.
• Программа курса лекций «Математические методы и модели исследования операций», 27.98kb.
• Т. М. Боровська кандидат технічних наук, доцент І. С. Колесник, 118.17kb.
• Міністерство освіти І науки, молоді та спорту України Криворізький технічний університет, 1513.52kb.
• Міністерство освіти І науки, молоді та спорту України Криворізький технічний університет, 598.2kb.
• Integrated development environment, 103.33kb.

ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДОВ ЭМПИРИЧЕСКОГО РАСЧЕТА ЯМР СПЕКТРОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ СТЕРЕОХИМИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СТРУКТУР.

К. А. Блинов, Т. С. Чуранова, М. Е. Эляшберг

Advanced Chemistry Development, Москва


Задача определения относительной стереохимии новых природных соединений является очень актуальной, так как от стереоконфигурации существенно зависят многие свойства молекулы (реакционная способность, биологическая активность и т.д.). Для определения относительной стереохимии чаще всего используются двумерные NOESY(ROESY) ЯМР спектры в сочетании с квантовохимическими предсказаниями химических сдвигов в спектрах ЯМР ¹³С. Кватовохимические расчеты весьма трудоемки и требуют предварительной оптимизации геометрии, что препятствует широкому применению этих методов в повседневной практике. В связи с этим нами была исследована возможность использования эмпирических методов предсказания ЯМР спектров для выявления набора наиболее вероятных стереоизомеров [1], подлежащих дальнейшему экспериментальному и теоретическому изучению.

Показано, что в случае сравнительно жестких структур наиболее предпочтительные варианты относительной стереохимии органических молекул могут быть установлены с помощью достаточно быстрых эмпирических методов автоматического расчета спектров ЯМР ¹³С. Разработана программа генерации всех стререоизомеров, отвечающих заданной структуре. Расчет ЯМР ¹³С спектров всех стереоизомеров с последующим ранжированием их по степени близости расчета с экспериментом позволяет выделить один или несколько наиболее вероятных стереоизомеров. Дальнейшая фильтрация производится с использованием спектров NOESY(ROESY). Предложенный подход позволяет автоматизировать решение весьма важной и массовой исследовательской задачи. Работоспособность этого подхода подтверждена на большом числе природных соединений, принадлежащих к различным классам. В докладе приводятся примеры и анализируются достоинства и недостатки описанной методологии.

[1] Elyashberg M.E., Blinov K.A., Williams A.W. Magn. Reson. Chem. 2009, 47 (в печати).