Совершенствование технологии извлечения фторидов из анодных газов электролизного производства

Дипломная работа - Разное

Другие дипломы по предмету Разное



и получить хвосты с низким содержанием фтора. В результате реализации новой схемы флотации получено дополнительно 365,9 тонн в год флотационного криолита.

Проведенные исследования по изучению флотационных свойств шламов газоочистки и лежалых шламов на шламовых полях показали, что в них содержится большое количество фтора, алюминия и они являются труднообогатимые.

В результате проведенных исследовании впервые на Братском алюминиевом заводе в цехе ПФС разработана и внедрена схема флотации текущих шламов газоочистки с получением фтор-глиноземного концентрата, позволившая снизить на 2840 тонн в год шламов складируемых на шламовых полях и получить дополнительно 1749 тонн в год вторичного криолита.

3.2 Получение вторичного криолита путем регенерации

Рассмотрим технологический процесс получения криолита из растворов газоочистки. Как известно при электролитическом получении алюминия происходят значительные потери фтора в виде газообразных и твердых (пыли) веществ, большая часть которых удаляется из зоны электролиза в виде газов организованного отсоса. Отходящие газы электролизных цехов, содержащие в своём составе вредные для окружающей среды газообразные вещества (HF,CO,CH4 и др.), угольную, криолитовую, глиноземную пыль, смолистые вещества подвергаются двухступенчатой очистке.

В первой ступени производится сухая очистка от пыли и смолистых веществ. Улавливание фтористых и сернистых соединений из предварительно обеспыленных газов, осуществляется в пенных аппаратах (рис.3.2) содовыми растворами.

Полученный фтор-содо-бикарбонатный раствор используется для получения криолита.

Регенерация криолита из растворов газоочистки включает процессы:

осветления растворов газоочистки;

кристаллизации криолита;

приготовления раствора на газоочистку;

приготовления алюминатного раствора.

Пульпа после газоочистки содержит большое количество взвешенных частиц и поэтому проводится осветление растворов газоочистки.

Пульпа из аппаратов мокрой очистки после насыщения не менее 12 г/л по фтористому натрию поступает на трубчатые подогреватели с начальной температурой +27С и подогревается до температуры 60-70С.

Подогрев пульпы позволяет увеличить скорость осветления до 0.7-0.8 м/час. Для этой цели добавляется раствор флокулянта с концентрацией 0,1 г/л.

Осветление подогретой пульпы производится в двухярусных сгустителях.

Осветленный раствор должен содержать взвешенных частиц не более 0.5 г/л.

Отношение жидкого к твердому в сгущенных шламах должно составлять:

для не подогретой пульпы не более 3;

для подогретых пульп не более 2.5.

Рис 3.2 Пенный аппарат для очистки газовых выбросов

-дымосос, 2-корпус, 3- решетки, 4-форсунки, 5-каплуловитель,6-распределитель, 7-усреднитель, 8- насос, 9- манометр.

Сгущенный шлам отправляется на шламовое поле или на флотацию с получением ФГК.

Растворы газоочистки имеют солевой состав:

натрий фтористый от 12-20 г/л

атрий углекислый от 5-12 г/л

натрий двууглекислый (бикарбонат натрия). Концентрация бикарбоната натрия в растворе должна соответствовать весовому соотношению.

СNaHCO3=(1.4-1.8)*СNaF ( 1.1)

Натрий сернокислый не более 70 г/л.

Содержание шлама в пульпе от 4-25 г/л

Плотность пульпы от 1.08 до 1.12 г/см3

Плотность осветленного раствора от 1.07 до 1.1 г/см3

Кристаллизация криолита производится в реакторах непрерывного действия, в которых с постоянной скоростью подаётся осветлённый фтор содобикарбонатный раствор и расчетное количество алюминатного раствора.

Реакция образования криолита протекает по следующей формуле:

12NaF+akNa2O*Al2O3+8NaHCO3 2Na3AlF6+8Na2CO3+6H2O ( 1.2 )

где: ak - каустический модуль алюминатного раствора

ak=1.65*(C Na2O/C Al2O3 ), где C Na2O и С Al2O3 - концентрация компонентов в г/л.

Оптимальные условия кристаллизации.

Концентрация фтористого натрия в растворе г/о от 12-16 г/л .

Температура процесса от 700 до 800 С .

Объемная скорость дозирования растворов от 1.5 до 2.0 м3/час на 1 м3 рабочего объема реактора .

Окружная скорость перемешивания 0.2 м/сек.

Если в перерабатываемом растворе отношение СNaHCO3 / CNaF более 1.4 , то количество подаваемого алюминатного раствора определяется по содержанию фтористого натрия:

VAl2O3 = 3.36*VNaF * (CNaF - 6) / С Al2O3 , ( 1.3)

где 3.36-отношение молекулярных весов . 1000/60 * М6 Аl203 / 12NaF = 100 x 102 / 60*12*42 =3.36

VNaF - объем осветленного раствора , м3/час .

С NaF , Al2O3 - остаточная концентрация NaF в маточном растворе , г/л .

Если в перерабатываемом растворе отношение:

СNaHCO3 / CNaF менее1.4 , то количество подаваемого алюминатного раствора определяется по содержанию бикарбоната натрия:

VAl2O3 = 2.25*VNaF* (CNaHCO3-3) / CAl2O3 , л/мин( 1.4 )

где: 2.25 - отношение молекулярных весов,

СNaHCO3 - концентрация бикарбоната натрия в растворе, г/л ,

-остаточная концентрация бикарбоната натрия в маточном растворе г/л.

При подаче избытка алюминатного раствора ухудшается химический состав и физические свойства криолита за счет образования тонкодисперсных частиц алюмокарбоната натрия и гидроокиси алюминия. При этом ухудшается скорость отстаивания и фильтрации криолита. Кроме того, избыток алюминатного раствора приводит к зарастанию растворопроводов, решеток пенных аппаратов газоочистки и потерям криолита со шламами .

Образовавшаяся пульпа регенерированного криолита содержит в зависимости от состава исходного раствора :

твердый криолит от 6-12 г/л; соде