Книги по разным темам Pages:     | 1 | 2 |

# L bpy, bpy bpz, bpz, bpz 2,2Т- 4,4Тэкспер. экспер., экспер., bpim bpim [ 21 ] [ 25 ] [ 25 ] 1 Ru-N 2.053 2.042 2.034 2.065 2.042 2.044 2.2 C2-C2Т 1.482 1.452 1.493 1.443 1.454 1.3 N1-C2 1.352 1.375 1.375 1.307 1.376 1.376 1.4 N1-C6 1.352 1.355 1.379 1.351 1.354 1.358 1.5 C6-C(N)5 1.373 1.389 1.374 1.427 1.393 1.390 1.6 C(N)5-C(N)4 1.379 1.398 1.330 1.317 1.349 1.400 1.7 C(N)4-C(N)3 1.389 1.392 1.339 1.318 1.349 1.346 1.8 C(N)3-C2 1.381 1.396 1.376 1.451 1.399 1.329 1.9 78.6 78.9 78.92 79.1 79.0 78. N-Ru-N 10 114.7 114.6 - 114.9 114.6 114. N1-C2-C2Т 11 119.0 119.2 114.8 118.2 117.1 117. C2-N1-C12 121.8 122.0 120.7 120.5 120.9 124. N1-C6-C(N)13 121.8 118.0 118. C6-C(N)5- 120.1 119.2 123.C(N)14 117.7 121.2 121. C(N)5-C(N)4- 120.0 118.9 117.C(N)15 122.1 118.2 118. C(N)4-C(N)3- 117.4 119.9 121.C16 120.6 120.7 122.4 119.6 124.6 120. C(N)3-C2-N123.17 TORS. 8.5 2.2 - 2.2 2.5 1.Электронный журнал ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ 1690 Таблица 3. Cдвиги минимумов потенциальных кривых нормальных колебаний при возбуждениях комплексов [RuL3]2.

L bpy bpz 2,2Т-bpim, 2,2Т-bpim, 4,4Т-bpim 441.6 нм*) 363.8 нм*) #,,,,, см-1 см-1 см-1 см-1 см-1 283 0.25 275 0.405 165.3 0.2 370 0.23 378 0.501 313.5 0.3 668.437 679 0.596 716 1.4 766 0.09 802 0.28 780 0.5 1043 0.115 1067 0.505 1038 0.6 1067 0.073 1076 0.173 1028 0.68 1028 0.42 1102 0.7 1110.119 1164 0.558 1070 0.22 1142 0.8 1176 0.36 1194 0.648 1120 0.24 1168 0.9 1264 0.070 1277 0.659 1206 0.77 1207 0.43 1280 0.10 1276 0.285 1347 0.536 1337 0.42 1339 0.53 1324 0.11 1320 0.455 1410 0.249 1418 0.50 1414 0.45 1400 0.12 1450 0 1486 0.751 1478 1.00 1497 0.67 1476 1.13 1491 0.65 1517 0.783 1558 0.64 1558 1.00 1536 0.14 1563 0.43 1596 0.274 1586 0.49 1585 1600 1.15 1608 0.*) Энергия лазерного возбуждения Электронный журнал ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ 1691 Таблица 4. Рассчитанные значения изменений внутренних координат (., градусы) лигандов при возбуждениях комплексов [RuL3]2+ с использованием матриц Lq, полученных из однотипных расчетов комплекса Ag с бипиридином, бипиразином, 2,2Т-бипиримидином и 44Т-бипиримидином (MP2, базис 6-31G*). Использованная такая же нумерация атомов, как в молекуле бипиридина.

№ Внутренняя qi, bpy qi, bpz qi, 2,2Т-bpim qi, координата 4,4Тbpim 441.6 nm*) 363.8 nm*) 1 R(1-2) 0.026 0.030 0.032 0.043 0.2 R(1-6) -0.008 0.018 -0.006 06 -0.3 R(5-6) -0.006 -0.020 -0.006 0.014 -0.4 R(5-4) 0.013 0.046 0.045 0.048 0.5 R(3-4) -0.012 -0.017 -0.019 -0.000 -0.6 R(2-3) 0.018 0.049 0.029 -0.007 0.7 R(H-6) 0.006 0.017 0.006 0.003 0.8 R(H-5)* 0.0005 -0.003 0.002 0.010 9 R(H-4)* 0.004 - 0.008 0.007 0.10 R(H-3) 0.0007 0.009 - - 0.11 -0.16 -0.91 -0.44 0.38 2.(2-1-6) 12 -0.04 -0.13 -1.71 -1.52 -0.(6-5-4) 13 2.10 2.44 0.46 1.52 0.(4-3-2) 14 -2.15 -0.56 -0.10 1.80 -3.(1-6-H) 15 -0.70 -1.08 1.20 2.70 (6-5-H)* 16 0.17 -0.33 - - 4.(4-3-H) 17 -0.08 - 5.90 1.07 -1.(5-4-H)* 18 1.01 1.37 0.33 0.80 4.(1-2-2Т) 19 R(2-2Т) -0.062 -0.062 -0.041 -0.068 -0.*) Энергия лазерного возбуждения Электронный журнал ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ 1692 +++++GFDyHgghg+++++ _ _ + + + + _ _ Рис. 1 Нумерация атомов в молекуле и узловые свойства низшей свободной орбитали 2,2Тбипиридина R( A- B) [Ru( bpy) ]2+ 1,50 1, 1,48 1, 1997/1,46 1, 1997/ RHF 1,44 1, BUCHS 1,42 1, DF T /L DA B3 L YP 1,40 1,1,38 1,1,36 1,1,34 1,1,32 1,N- C2 N- C6 C6 - C5 C5 - C4 C4 - C3 C3 - C2 C2 - C2 ' A- B Рис. 2 Сравнение экспериментальных (1992 - работа [ 21 ], 1979 - работа [ 22 ], 1997/1работа [ 23 ], 1997/2 - работа [ 24 ]) и расчетных (BUCHS - работа [ 2 ], RHF, DFT/LDA, DPLYP Цданная работа, см. текст) данных по длинам связей в лиганде в комплексе [Ru(bpy)3]2+ Pages:     | 1 | 2 |    Книги по разным темам