Синтез, свойства и биологическая активность производных 2-хлорникотинонитрилов
СодержаниеОфициальные оппоненты: доктор химических наук, профессор
Общая характеристика работы
Основное содержание работы
В качестве стартовых структур использованы моно- и дихлорникотинонитрилы общей формулы 1
1а-с (76 – 95 %). Изучено нуклеофильное замещение атома хлора в ряду хлорникотинонитрилов 1а-с
1a,b в реакциях с гидразингидратом и метилгидразином дают аналогичные продукты: 3-амино(1Н)пиразоло[3,4-b] пиридины (2a-b)
1a,b реагируют с элиминированием С2Н5-группы и образованием пиразолопиридинов 2a-b
1с с гидразинами. В этом случае реакция завершается образованием соответствующих моногидразино- и алкилгидразинопроизводных 4-6
1a-c не реагирует. Выявлены характерные направления распада соединений 2,3а,b
Синтез 3-азидопиразоло[3,4-b]пиридинов и их гетероциклизация с
8а-с. Установлено, что диазонийхлорид 7d
Синтез пиразоло[3,4-b]пиридил-3-сульфонилхлоридов и
13d R= R= H, R= CH3, R= фурфурил; 13е
13j R= CI; R= CH3; R= H, R= бензил; 13k
Синтез N-замещённых пиразоло[3,4-b]пиридил-3-мочевин
Экспериментально установлено, что взаимодействие продуктов
14a R, R= H, R= циклогексил; 14b
15е R= H, R= CH3, R= фенил; 15f
15k R= CI, R= CH3, R= изобутил; 15l
17a R= CH3, R= фенил; 17b
17g R= CH3, R= изобутил; 17h
19b R= CH3, R= 4-метилфенил; 19с
19h R= C2H5, R= 3-нитрофенил; 19i
15а-k в качестве единственных продуктов реакции (схема 4). 3-Аминопиразолопиридины 2а, b
1а-с с N-нуклеофилами, мы исследовали их реакции с азидом натрия. Установлено, что 4,6-диметил-2-хлорникотинонитрил 1а
1b взаимодействует с азидом натрия при температуре 40 °С в среде ДМФА, давая 2-азидо-4,6-диметил-5-хлорникотинонитрил 21
3 Взаимодействие моно- и дихлорникотинонитрилов с тиомочевиной и синтез производных на основе 3-циано-2(1Н)-пиридинтионов
1а-с использовалась тиомочевина. Синтез 4,6-диметил-3-циано-2(1Н)-пиридинтиона 25а
1с с тиомочевиной не взаимодействует. Даже при длительном кипячении (до 40 ч) никотинонитрила 1с
28a,b содержат набор сигналов протонов двух стереоизомеров. Молекулы 28a,b
33а R = 2-этилфенил; b
32о-t на основе неустойчивого сульфонилхлорида 31a
31b стабилен, в среде безводного бензола с вторичными аминами даёт с высоким выходом соответствующие сульфониламиды (69-91 %). В
35а-с установлена на примере соединения 35с
36а-b в реакциях с хлорангидридами карбоновых и сульфоновых кислот синтезированы ряды N-замещённых карбоксамидов 42а-g
Взаимодействие моно- и дихлорникотинонитрилов с
1а-с, взаимодействие с гидроксиламином во всех трёх случаях приводит к образованию разных продуктов реакции (схема 10). Так, ник
Биологическая активность синтезированных соединений
32c, n) и феноксипроизводным (36b, 39, 41a
Основное содержание диссертации изложено в следующих работах
