СодержаниеНаучный консультант: Заслуженный деятель науки РФ, доктор химических наук, профессор
доктор химических наук, профессор Решетов Павел Владимирович
Ведущая организация: Кубанский государственный технологический университет
Общая характеристика работы
Цель работы.
Научная новизна.
Практическая значимость работы.
На защиту выносятся
Апробация работы.
Личное участие
Структура и объём работы.
Основное содержание работы
Таблица 2. Данные электронных спектров поглощения ТБФ и комплекса FeCl3
1.2. Улучшенный метод радикального галогенирования алкилароматических, непредельных и предельных углеводородов
1 с получением ТХМА 2
1.3. Практическое использование трихлорметиларенов и продуктов неполного радикального хлорирования метилбензолов
2, в первую очередь, бифункциональный гексахлор-мета-ксилол (2д
2. Восстановительная конденсация трихлорметиларенов с гидразинами в пиридине.
2 с гидроксиламином или гидразинами в пиридине приводит к ряду продуктов восстановительной конденсации: к оксимам 10
2а) с гидразином, наряду с продуктом восстановления трихлорметильной группы - бензальдазином (13а
21 (выход 20 %) был выделен и при взаимодействии мезитотрихлорида 2и
2.2 Природа восстановителя и механизм восстановительной конденсации
2и-л не образуют биспиридиниевых солей типа 24
2и-л с двумя молями пиридина в хлороформе или хлористом метилене в отсутствие гидроксиламина или гидразинов с хорошими выходами
27и-л в водном этаноле или водном ДМСО приводит с высокими выходами (до 95 %) к соответствующим замещенным бензальдегидам 29г-е
2и с пиридином в мольном соотношении 1 : 4, приводящее с высоким выходом ( 90 %) к соли 27и
27 можно ожидать при взаимодействии тех же трихлоридов 2и-л
2и 22г 29и 32 31г•HCl
2и-л, на которой собственно и происходит восстановление, является формальный перенос гидрид-иона (26
2и-л пиридиновым основанием по механизму SN1 с образованием хлорида N-(,-дихлорбензил)пиридиния 23
23 по механизму SET с образованием N-(,-дихлорбензил)-4-хлор-1,4-дигидропиридина 25
28 пиридиновым основанием с образованием N-(-хлорбензил)пиридил-4-пиридиниевой соли 27
2.3 Природа восстановителя и механизм восстановительной конденсации стерически незатрудненных трихлорметиларенов с гидразинами в
2а и его метилзамещенные, несущие только одну метильную группу в орто-положении - 2ж
33а (Ar = R = Ph, R’ = H), было показано, что гидразоноилхлориды 33
33 34 40 % СХЕМА 10 В то же время N,N-диметил-2,4,6-триметилгидразоноилхлорид (33б
18а не изменяется при действии пиридина, а в присутствии избытка гидразина и пиридина дает с небольшим выходом бензальдазин 13а
2 с гидразинами в пиридине реализуется с участием гидразинов в качестве восстановителей и образованием a,a-дихлорбензилгидразина
3.1. Взаимодействие о,о-диметилзамещенных ТХМА с аминопиридинами
2 с 2-аминопиридинами
2и с 2-аминопиридинами показано, что взаимодействие реакционноспособных о,о-диметилзамещенных ТХМА 2и-л
3.2. Реакции гетарилирования с участием пиридиниевых солей, полученных
2и было показано, что о,о-диметилзамещенные ТХМА 2и-л
28и СХЕМА 16Альтернативным путем получения соединений 41
44 с небольшим выходом (7 %) был выделен 4-(3-индолил)-1-(4-пиридил)-1,4-дигидропиридин 45
4. Реакции трихлорметиларенов с N-, O- и S-нуклеофилами, протекающие
2 с семикарбазидом и тиосемикарбазидом в условиях восстановительной конденсации и в модифицированных условиях. При взаимодействи
2а к метилзамещенным ТХМА 2ж,з,и
4.2. Синтез симметрично замещенных 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолов
2 с ацилгидразинами 48
58, либо образование гидразоноилхлорида 33
59; альтернативный путь образования эфира гидразинокислоты 59
59 с ароилхлоридом 58
2 является взаимодействие ароилхлоридов 58
4.3. Синтезы 1,4-бис-(5-R-1,3,4-оксадиазолил-2)бензолов
4.4. Особенности взаимодействия о,о’-дизамещенных трихлорметиларенов с ацилгидразидами при гетероциклизации
4.5 Синтез 2,5-дизамещенных 1,3,4-тиадиазолов взаимодействием
49, что и было экспериментально продемонстрировано на примере синтеза тиобензгидразида 49
Основное содержание работы изложено в следующих работах
|
