Исследование совместного электровосстановление гадолиния и криолита в галогенидных расплавах

Информация - Химия

Другие материалы по предмету Химия

GdCl63- + AlF6-xClx3- + 6e > GdAl(спл) + (6-x)F- + xCl-

Выводы

 

Методом линейной циклической вольтамперометрии исследовано совместное восстановление ионов гадолиния и алюминия в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах на серебряном и платиновом электродах.

  1. Изучен процесс электровосстановления фторалюминат-иона на фоне хлоридных и хлоридно-фторидных расплавов. Показано, что серебряный электрод является индифферентным по отношению к алюминию и может быть использован для получения более надежных данных.
  2. Установлен необратимый характер электровосстановления фторалюминат-иона на фоне эквимолярного расплава NaCl-KCl.
  3. Показано влияние анионного состава (фторид-иона) на процесс электровосстановления фторалюминат-иона на фоне хлоридно-фторидных расплавов.
  4. Изучено совместное электровосстановление фторалюминат-иона и хлоридных комплексов гадолиния на фоне хлоридных и хлоридно-фторидных расплавов.

Показано, что при определенных соотношениях концентраций ионов алюминия и гадолиния и анионного состава расплава можно осуществить процесс совместного электровосстановления и получения гадолиний-алюминий сплавов.

 

 

Литература.

 

  1. AN INVESTIGATION on MELTING POINT and ELECTRICAL CONDUCTIVITY OF FLUORIDE LANTANA MELT. Wei Xujun, Mu Xiuzhi, Liu Xuliang, Zhao Yifa. “New Front. Rare Earth Sci. And Appl. Proc. Jnt. Conf., Beijing, Sept. 10-14, 1985. Vol. 2”. Beijing, 1985, 1176-1179.
  2. Д.Браун. Галогениды лантаноидов и актиноидов. Под ред. академика И.В.Тананаева, перевод с англ. к.х.н. С.С.Родина. Москва, Атомиздат, 1972
  3. Поляченок О.Г., Новиков Г.И. ЖНХ, 8, 2818-2819. (1963)
  4. Прикладная химия ионных расплавов / Делимарский Ю.К., Барчук Л.П.- Киев: Наук. думка, 1988. с. 8-10
  5. J.MOCHINAGA. EDITORIAL. Structure of molten salts. Molten Salts Bulletin Sels Fondus./ France, 1997
  6. Строение расплавленных солей /Под ред. Е.А.Укше.- М.: Мир, 1966.- 432 с.
  7. Крюкова А.И., Коршунов И.А. Исследование комплексообразования празеодима, неодима и прометия в растворах хлоридах и нитратов щелочных металлов. Тезисы докладов V Всесоюзной конференции по физической химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов, 1974
  8. A.Matsuoka, K.Fukushima, J.Mochinaga, Y.Iwadate, M.Tomita and R.Takagi. Proceedings of the 25th Symposium on Molten Salt Chemistry, p.19, (1993)
  9. Д.В.Дробот, Б.Г.Коршунов, З.М.Шевцова. Некоторые закономерности комплексообразования в расплавах, содержащих хлориды редкоземельных и щелочных металлов./ В кн.: Физическая химия расплавленных солей. Труды 2-го Всесоюзного Совещания по физической химии расплавленных солей. 15 20 октября 1963 г. Изд-во Металлургия, М.,1965, с. 48-54
  10. H.B.Kushchov, A.S.Usdenova. The Investigation of the Electrochemical Behaviour of the Ions of gadolinium and Samarium in Chloride and Chloride-Fluoride Melts /EUCHEM CONFERENCE of MOLTEN SALTS,France, 1998
  11. В. М.Смирнов. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах./ Из-во Наука, М., 1973г
  12. Координационная химия РЗЭ. Под ред. В.И.Спицына и Л.И.Мартыненко; М., Из-во МГУ, 1979г
  13. Thoma R.E.et.al. Inorg. Chem., 1963
  14. Thoma R.E., Insley H., Herbert G.M. Ibid, 1966
  15. Thoma R.E., Karraker R.H. Ibid, 1966
  16. Дергунов Е.П. Доклад АН СССР, 1952
  17. Букалов Г.А., Бабаева Е.П. ЖНХ, 1954
  18. Дергунов Е.П. Доклад АН СССР, 1958
  19. Thoma R.E.et.al.J. Phis. Chem., 1961
  20. Barton C.J., Redman J.P., Stehlow R.A./ J.Inorg. Nucl. Chem., 1961
  21. Thoma R.E. US Report ORNL, 1959
  22. Zachariasen W.H. Amer. Chem. Soc., 1958
  23. Roy P.M., Roy R.G. Electrochem. Soc., 1964
  24. Keller C.Z. Naturforsch, 1964
  25. Zachariasen W.H. Acta. Cryst., 1958
  26. Thoma R.E. In: Progress in the Science and Technology of the Rare Earths (L. Eyring, Ed.), Vol. 2. Pergamon Press, London, 1966
  27. Bode H., Voss E.Z. Anorg. Chem., 1957
  28. Zachariasen W.H. Ibid., 1959
  29. Sears D.R. US Report ORNL, 1966
  30. Е.М.Простаков и др. Комплексообразование в расплавленных смесях фторидов калия, иттрия, лантана, неодима и гадолиния. Тезисы докладов VI Всесоюзной конференции по физической химии ионных расплавов и твердых электролитов, 1976
  31. J.Electrochem. Soc., Vol.142, № 7. July 1995
  32. В.В. Серебренников. Химия РЗЭ. Т.1, Изд. Томского университета, 1959г
  33. Du Senlin, Tang Dingxiang. New Front Rare Earth Sci. and Appl. Pros. Int. Conf. Biejng, Sept 10-14, 1985. Vol.2, Biejng, 1985, 1117-1126
  34. Morzice Edwar New Front Rare Earth Sci. and Appl. Pros. Int. Conf. Biejng, Sept 10-14, 1985. Vol.2, Biejng, 1985, 1099-1106
  35. Хасэгава Иосисукэ. Кондзуку, Metals and Technal, 1988, 58, №1, 52-57
  36. В.С.Купцев, В.Х.Новичков, Н.Л.Ополченова, Р.Д.Рыбкина, Н.Н.Степарева, Е.Р.Томашленская. Физико-химические исследования фазовых превращений в электролите для электрохимического получения РЗМ./ Кольский семинар по электрохимии редких и цветных металлов. Тез.докл. Аппатиты, 1989, с 30-31.
  37. Ф.Спеддинг, А.Даан. Редкоземельные металлы. М., Металлургия, 1965
  38. Powder diffraction fine search manual alhabetical listing inorganic. 1978 (ASTM) USA.
  39. Y.Katayama, R.Hagiwara and Y.Ito. Precipitationof rare earth comounds in LiCl-KCl eutectic./ J. Electrochem. Soc., 142, 7, 2174-2178, 1995
  40. Masatoshi Iizuka. Diffusion Coefficient of Cerium and Gadolinium in Molten LiCL-KCl./ J.Electrochem. Soc., Vol. 145, No. 1, January 1998
  41. В.П.Колесников, Г.Н.Казанцев, Е.В.Устюгов, А.А.Хаматшин. Катодные процессы при осаждении гадолиния на твердых и жидких электродах из хлоридных расплавов. VI Всесоюзная конференция по физической химии ионных расплавов и твердых электролитов. Ч. 2
  42. Balasubrahmanim K., Nahis L. Raman Spectra of Liquid AlCl3-KCl and AlCl3-NaCl // J.Chem. Phys.- 1965.- V. 42.- P. 676-680.
  43. Begun G.Ms., Bosion G.R., Toris G., Mamontov G.A. The Raman Spectra of molten Aluminium & halide-alkali.
  44. Torsi G., Mamontov G.A., Begun G.Ms. Raman Spectra of the AlCl3-NaCl Sustem // Inorg. Nucl. Chem. Lett.- 1970. V. 6.- P. 553-560.
  45. Cyrin S.J., Klaboe P., Rutter E., Oye H.A. Spectral Eviadensi for Al2Cl7 in chloride melts // J.Chem. Phys.- 1970.- N 52 - P. 2776-2779.
  46. Rutter E., Oye H.A. Raman Spectra of the AlCl3-KCl and trends in species Formation. // Inorg. Nucl. Chem.- 1973. V. 35.- P. 1185-1198.
  47. Solomons G., Clarce J.H.P., Bokris J.O.M. Intensification of the complections in liquidicryolite // J.Chem. Phys.- 1968.- V.49.- P. 445-450.
  48. Funcy K-W., Begun G. Ms. Mamontov G.A. Raman Spectra of molten Bismute threchloride and antimony threchloride and of their Mixtures with Potassium Chloride on Aluminium chloride. // J. Inorg. Chem.- 1973. V. 12.- P. 53-57.
  49. Кудяков В.Я., Смирнов М.В. Термодинамика фторидных комплексов алюминия в расплаве KCl NaCl. V Всесоюзный симпозиум по химии нео