Geum.ru

Статья по предмету Химия

  • 1. Акустические исследования структурных изменений при растяжении в высоконаполненных полимерных композициях на основе каучука
    Статьи Химия

    В следующем эксперименте зондирующий импульс направлялся вдоль оси нагружения, что повышало его чувствительность к образованию трещин. Режим нагружения ступенчатый. Точность измерения удлинений ±0,3-10-8 м, коэффициента ослабления - ±0,2 дБ, скорости распространения акустического возмущения - ±3 м/с. Измерения выполнялись при 20°. Как следует из экспериментальных зависимостей рис. 5, при деформациях до 1% наблюдается слабое (1-2 дБ) уменьшение амплитуды проходящего сигнала. В пределах точности эксперимента ослабление изменяется обратимо. При дальнейшем увеличении деформации от 1,2 до 1,7% изменение амплитуды составляет более 20 дБ. Именно такое резкое изменение зависимости амплитуды акустического импульса от деформации позволяет установить верхнюю условную границу микроразрушения Лт° и граничные значения е и о*. При повторной нагрузке деформационная кривая 4 оказывается смещенной в сторону больших деформаций, что свидетельствует о возникновении необратимых изменений структуры. Зависимость A=f(e) также смещается при повторном нагружении (кривая 2), но при этом изменяется и ее вид. После многократного [10] растяжения до е=1,7°/о в образце появлялась область повышенного ослабления акустического сигнала (аиз6«19 дБ на частоте 2,5 МГц). Таким образом, с помощью акустического метода выявлены области квазиобратимых (I) и необратимых (II) изменений, определена верхняя условная граница микроразрушений.

  • 2. Вискозиметрия и кинетика начальных стадий отверждения полиуретанов
    Статьи Химия

    Реокинетические исследования проводили на ротационном вискозиметре «Рео-тест-2» с рабочим узлом конус-плоскость при низких скоростях сдвига. Для получения реакционной смеси макродиизоционат смешивали с необходимым количеством предварительно расплавленного 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана (т. пл. 103,2°) в быстродействующем смесительном устройстве при комнатной температуре. Затем реакционную смесь (~0,1 мл) помещали в рабочий узел вискозиметра, нагретый до температуры опыта. Специально проведенные эксперименты показали, что вследствие небольшого объема навески и интенсивного теплоотвода режим отверждения близок к изотермическому. Отклонения температуры от заданной не превышали 1°. Параллельно при условиях, которые стремились сделать максимально адекватными используемым в реокинетическом эксперименте, проводили отверждение реакционной системы вне вискозиметра с тем, чтобы оценить кинетику процесса: для этого через определенные промежутки времени определяли содержание NCO-групп. Погрешность при определении вязкости не превышала 6%, концентрации NCO-групп 5%. Третьей (кроме вискозиметрической и химической) независимой методикой изучения кинетики отверждения была калориметрия, с помощью которой оценивали скорость тепловыделения в процессе отверждения.

  • 3. Влияние вязкости и дисперсности несовместимых полимеров на волокнообразование в их смесях
    Статьи Химия
  • 4. Влияние кислорода на активность нанесенного ванадиевого катализатора в процессе газофазной полимеризации этилена
    Статьи Химия

    Полученные экспериментальные результаты по полимеризации этилена с А1(изо-Вu)2(ОВu-изо) приведены на рис. 3 и сводятся к следующему: катализатор УС14/перлит не обладает каталитической активностью в сочетании с А[(изо-Вu)2(ОВu-изо); добавки А1(изо-Вu)2(ОВu-изо) на стадии формирования активных центров в виде смеси с А1(изо-Вu)3 при одной и той же концентрации триизобутилалюминия (рис. 3, кривые 3, 4) и в ходе полимеризации (рис. 3, кривая 5) приводят к снижению начальной скорости полимеризации и ускорению дезактивации катализатора. На основании этих результатов, исходя из представлений о биметаллической природе активных центров, можно высказать следующие предположения: во-первых, Al(uзo-Bu)2(OBu-uзo) не является алкилирующим агентом и его действие ограничивается образованием комплексов с исходными и алки-лированными соединениями ванадия; во-вторых, образующиеся комплексы являются, пo-видимому, более прочными, по сравнению с комплексами, включающими А1(изо-Вu)3 (из-за сильных донорных свойств А1(изо-Вu)2-(ОВu-изо) [14, 15]); диизобутилалюминийбутоксид может замещать А1(изо-Вu)3 в ванадий-алюминиевых комплексах; в-третьих, комплексы A1(изо-Bu)2(OBu-изо) с алкилированным ванадием неактивны в процессе полимеризации этилена.

  • 5. Влияние механизма формирования полимерно-мономерных частиц на кинетические закономерности эмульсионной полимеризации акриловых мономеров
    Статьи Химия

    При полимеризации мономеров, относительно хорошо растворимых в воде, возможными местами образования ПМЧ принято считать истинный раствор мономера в иоде и набухшие в мономере мицеллы эмульгатора [61. Принимают, что при инициировании процесса персульфатом калия полимеризация начинается в водной фазе, образующийся олигомерный радикал дифилен и способен адсорбироваться на границе раздела фаз или внедряться в мицеллы эмульгатора, продолжая свой рост за счет солюбилизированного в мицеллах эмульгатора мономера. Другим путем образования ПМЧ считают выпадение растущих в водной фазе олигомерных радикалов в отдельную фазу при достижении такой степени полимеризации, при которой они становятся нерастворимыми в воде. Выпавшие в воду олигомерные радикалы образуют так называемые первичные частицы. Чем лучше растворим мономер в поде, тем больше образуется в воде растущих радикалов и соответственно большее число первичных частиц. Стабильность образующихся первичных частиц зависит от того, находятся ли на их поверхности заряженные стабилизирующие группы и присутствует или нет в системе эмульгатор.

  • 6. Влияние поверхностного потенциала воды на реологические свойства дисперсных систем
    Статьи Химия

    При погружении частиц дисперсной фазы в водную среду происходит специфическая адсорбция всегда присутствующих в воде ионов Н3О+ и OH- на поверхность. Величины адсорбции ионов Н3О+ и OH- обусловлены особенностям химического состава, кристаллической структуры и состояния поверхности частиц дисперсной фазы. Свойства межфазных границ «вода дисперсная фаза» зависят также от поверхностного потенциала воды. Известно, что в нейтральной среде поверхность воды имеет отрицательный потенциал -450 мВ, несмотря на то, что концентрация ионов Н3О+ равна концентрации ионов OH- 2. Ионы OH- по своему строению сильнее отличаются от строения молекул воды, чем ионы Н3О+, что и объясняет их повышенную поверхностную активность (рис.1). Поэтому, как правило, поверхность частиц в дисперсных системах заряжается отрицательно, что способствует снижению вязкости дисперсных систем благодаря уменьшению сил межчастичного трения в результате действия кулоновских сил взаимного отталкивания между частицами.

  • 7. Влияние температуры на доменное структурообразование в сегментированных уретановых полимерах
    Статьи Химия

    Интересные результаты получены при наблюдении картины малоуглового рентгеновского рассеяния непосредственно в ходе изменения температуры образца (рис. 4). Образец полимера в вакуумной камере прибора КРМ-1 нагревали до заданной температуры (на что требовалось ~3-4 мин) и термостатировали. На протяжении 40-50 мин происходит нарастание до некоторого предела интенсивности рассеяния, фиксируемого под определенным углом, выбранным в области рефлекса, которому на кривых 7(0) при щелевой коллимации соответствует горизонтальный участок. При последующем охлаждении интенсивность понижается, но остается на уровне существенно более высоком, нежели исходный. Таким образом, нарастание интенсивности малоуглового рентгеновского рассеяния в ходе нагревания складывается из обратимой (связанной, по-видимому, с температурными изменениями плотностей доменов и среды) и необратимой части, обусловленной процессами совершенствования доменной структуры. Поскольку в последующих опытах повторное (обратимое) нарастание интенсивности рассеяния происходит быстро (со скоростью нагревания печи), следует заключить, что отмеченный интервал времени (40-50 мин) соответствует длительности процессов совершенствования доменной структуры в ПЭУМ.

  • 8. Вязкоупругое поведение и релаксационные процессы в системе полимерный композит — вода
    Статьи Химия

    В связи с этим можно высказать следующее замечание о механизме влияния влаги на динамические механические свойства исследуемых полимер-полимерных композиций. При введении малых количеств воды в композит она сорбируется на гидроксильных группах. Это приводит к ослаблению межмолекулярного взаимодействия между кинетическими элементами соседних цепей, вследствие чего снижается температура стеклования Тс, уменьшается величина G'. Однако количество влаги, необходимое для образования устойчивых водородных связей со всеми имеющимися свободными гидроксильными и другими полярными группами, сравнительно невелико (22,5%), и при больших содержаниях влаги она, по-видимому, распределяется между соседними цепями в виде дискретных мономолекулярных слоев, вызывая набухание полимеров, а также занимает все микропустоты и микропоры. Вода, находящаяся в композите, и не связанная с полярными группами полимерных цепей, естественно, отличается по своим свойствам от воды, занимающей большие объемы [5]. Известно [6], что в капиллярах, микропорах и монослоях вода продолжает оставаться в жидком состоянии (переохлажденной) до очень низких температур. Например, недавно были проведены акустические измерения в переохлажденной воде вплоть до 240 К. В связи с этим можно полагать, что переохлажденная вода в мономолекулярных слоях и микропустотах полимерного композита находится в жидкой фазе до 233 К. Ниже этой температуры вода превращается в лед, и композит можно рассматривать как трехфазную систему матрица армирующий наполнитель лед. При этом модуль упругости третьей фазы (льда) на порядок выше, чем модуль упругости сухого композита [7]. Последнее относится прежде вещего к воде, заполняющей микропустоты и поры и превращающейся в лед при понижении температуры. Понятно, что увеличение высокомодульной фазы в системе должно привести к возрастанию модуля сдвига. Иногда полагают [8], что избыточная влага сосредоточена в пустотах и дырах. Если бы дело обстояло только таким образом, то увеличение воды в композите не могло бы привести к увеличению fi-пика. Возрастание fi-пика и общего уровня механических потерь с увеличением содержания влаги в исследованной си«теме в интервале температур 273 77 К указывает на то, что молекулы воды каким-то образом способствуют усилению интенсивного молекулярного движения локального типа. В связи с этим приходится допустить, что не связанные водородными связями молекулы воды кроме того, что заполняют микропустоты и поры, еще образуют сравнительно небольшие по величине мономолекулярные слои, расположенные между соседними полимерными цепями связующего. Превращение этой воды в кристаллы льда или переход ее в стеклообразное состояние [5] происходит при 233 К. Именно поэтому ниже 233 К значения G' и ct возрастают с увеличением концентрации влаги в композите.

  • 9. Дилатометры и дилатометрические установки
    Статьи Химия

     

    1. Briden F. С, Stowe F. S. Modern Paints and Coatings, 1980, v. 70, № 8, p. 41.
    2. Hidemaro Tatemichi, Takahisa Ogasawara. Chem. Economy Engng Rev., 1978, v. 10, № 9, p. 37.
    3. Cohen A. B. Indust. Research, 1976, v. 18, № 13, p. 39.
    4. Пронина И. А., Крылова И. П., Леонтьева Л. Я., Жидкова Л. Д. Лакокрасочные материалы, 1977, № 2, с. 82.
    5. Шибанов В. В., Костенко Т. А. Фотополимеризующиеся композиции для специальных видов печати. М.: Книга, 1980. 49 с.
    6. Матюшова В. Г. Использование фотополимеризующихся композиций ддя специальных видов печати. М.: Книга, 1977. 60 с.
    7. Руднева С. П., Спирин Ю. Л., Магдинец В. В., Кругляк Т. И. В кн.: Способы записи информации на бессеребряных носителях. Киев: Вища школа, 1974, вып. 5, с. 67.
    8. Гвоздовский В. Т., Передереева С. П., Козенков В. М., Кисилица П. П., Барачев-ский В. А., Гудзера С. С, Карнаух А. П., Шашкова В. Т., Кефели Т. Я. В кн.: Тез. докл. III Всес. конф. не бессеребряным и необычным фотографическим процессам. Вильнюс: 1980, с. 62.
    9. Гвоздовский В. Т., Передереева С. И., Козенков В. М., Кисилица П. П., Магдинец В. В. Ж. научн. и прикл. фотографии и кинематографии, 1978, т. 23, № 3,. с. 230.
    10. Гвоздовский В. Т., Передереева С. И., Козенков В. М., Кисилица П. Я., Михайлова Г. Л., Спирин Ю. Л., Магдинец В. В. А. с. 732785 (СССР).- Опубл. в. Б. И., 1980, № 17, с. 216.
    11. 11.Чайко А. К., Спирин Ю. Л., Магдинец В. В., Дрягилева Р. И. Высокомолек. соед. А, 1975,т. 17, № 1, с. 96.
    12. Спирин Ю. Л., Чайко А. К. В кн.: Кинетика и механизм реакций образований полимеров. Киев: Наукова думка, 1977, с. 26.
    13. Чайко А. К., Спирин Ю. Л., Магдинец В. В. Докл. АН УССР Б, 1975, № 7, с. 635.
    14. Спирин Ю. Л. В кн.: Синтез и физикохимия полимеров. Киев: Наукова думка, 1976,вып. 19, с. 93.
    15. V. D. Мс Ginniss, V. W. Ting. J. Rad. Curing, 1975, v. 2, № 1, p. 14.
    16. Берлин А. А., Королев Г. В., Кефели Т. Я. Полиэфиракрилаты. М.: Наука, 1967. 372 с.
    17. СороЧкин Б. М., Танненбаум Ю. 3., Курочкин А. П., Виноградов Ю. Д. Средства линейных измерений. Л.: Машиностроение, 1978. 263 с.
  • 10. Димеризация, олигомеризация и полимеризация этилена под действием комплексов никеля, содержащих хелатные лиганды
    Статьи Химия

    Первая стадия представляет собой олигомеризацию этилена в а-олефины. Образующиеся а-олефины характеризуются геометрическим распределением, которое можно в некоторой степени регулировать изменением давления и температуры. Получаемый при этом набор а-олефинов трудно сбалансировано реализовать на рынке. По этой причине из смеси отгоняют только те а-олефины, которые можно продать - в основном С8 - С20- Олефины, не находящие спроса на рынке, <С10 и >С2о изомеризуют на второй стадии. На третьей стадии смесь олефинов с внутренними двойными связями подвергают реакции метатезиса, в результате которой олефины <С 10 и>С20 превращаются в олефины С10 - С14 (интервал, соответствующий детергентам), также отделяемые дистилляцией. Сочетание изомеризации и метатезиса с дистилляцией и рециклом создает уникальную технологию для получения продуктов с заданным распределением по числу атомов углерода. Указанная схема процесса дает возможность получать олефины с любым числом атомов углерода. Ключом к решению проблемы явилась достигнутая хемоселективность. Были получены олефины, содержащие >95% ос-изомеров и степенью линейности,>99%. Селективность образования линейных олефинов важна при проведении метатезиса. В условиях метатезиса разветвленные олефины, содержащиеся в продуктах первой стадии, реагируют очень медленно, приводя к образованию малоактивных разветвленных олефинов, имеющих низкую рыночную стоимость.

  • 11. Динамика полимерных цепей в процессах структурных и химических превращений макромолекул
    Статьи Химия

     

    1. Борисова Т.И., Бурштейн Л.Л. В кн.: Современные физические методы исследования полимеров/Под ред. Слонимского Г.Л. М.: Химия, 1982, с. 156.
    2. Heatley F. Progress NMR Spectroscopy, 1979, v. 13, p. 47.
    3. Вассерман A.M., Александрова Т.А., Кирш Ю.Э. Высокомолек. соед. А, 1980, т. 22, № 2, с. 275.
    4. Григорьев С.Б., Михайлов И.Г. Высокомолек. соед. А, 1981, т. 23, № 9, с. 1907.
    5. Anufrieva Е.V., Gotlib Yu.Ya. Advances Polymer Sci., 1961, v. 40, p. 1.
    6. Anufrieva E.V. Pure and Appl. Chem., 1982, v. 54, № 2, p. 533.
    7. Ануфриева E.В., Волъкенштейн M.В., Готлиб Ю.Я., Краковяк М.Г., Паутов В.Д., Степанов В.В., Скороходов С.С. Докл. АН СССР, 1972, т. 207, № 6, с. 1379.
    8. Ануфриева Е.В., Волъкенштейн М.В., Краковяк М. Г., Шевелева Т.В. Докл. АН СССР, 1968, т. 182, № 3, с. 361.
    9. Ануфриева Е.В., Волъкенштейн М.В., Краковяк М.Г., Шевелева Т.В. Докл. АН СССР, 1969, т. 186, с. 854.
    10. Anufrieva Е.V., Bychkova V.Е., Krakovyak М.G., Pautov V.D., Ptitsyn О.В. FEBS Letters, 1975, v. 55, № 1, p. 46.
    11. Ануфриева Е.В., Волъкенштейн М.В., Краковяк М.Г., Шевелева Т.В. Докл. АН СССР, 1971, т. 200, № 2, с. 358.
    12. Anufrieva Е.V., Krakovyak М.G.. Lushchik V.В., Pautov V. D., Petropavlov-sky G.A., Shek V.M. Cellulose Chem. and Technol., 1985, v. 19, № 5, p. 471.
    13. Ануфриева E, В.. Некрасова Т. H., Браудо Е. Е., Краковяк М. Г., Лущик В.Б., Толстогузов В.В.. Юръев В.П. Высокомолек. соед. А, 1985. т. 27, № 11, с. 2347.
    14. Ануфриева Е.В., Паутов В.Д., Фрейдзон Я., Шибаев В.., Платэ П.А. Высокомолек. соед. А, 1982, т. 24, № 4, с. 825.
    15. Бычкова В.Е., Семисотое Г.В., Птицын О.Б., Гудкова О.В., Митин Ю.В., Ануфриева Е.В. Молек. биология, 1980, т. 14, с. 278.
    16. Ануфриева Е.В., Паутов В.Д., Фрейдзон Я.С., Шибаев В.П., Платэ Н.А. Докл. АН СССР, 1984, т. 278, № 2, с. 383.
    17. Ануфриева Е.В., Краковяк М.Г., Громова Р.., Миловская Е.Б., Рудковская Г.Д., Замойская Л. В., Лущик В.Б., Шевелева Т.В. Высокомолек. соед. А, 1981. т. 23. № 12. с. 2667.
    18. Ануфриева Е.В., Паутов В.Д., Лаписов И.И., Кабанов В.А. Докл. АН СССР, 1977, т. 232, № 5, с, 1096.
    19. Рамазанова Ы.Р., Краковяк М.Г., Ануфриева Е.В. Узб. хим. журн., 1985, № 3. с. 35.
    20. Ануфриева Е.В., Самсонов Г.В., Кузнецова Н.П., Паутов В. Д., Краковяк М.Г., Мишаева Р. П., Шевелгва Т.В. В кн.: Всесоюз. копф. «Интерполимерные комплексы». М.: Изд-во МГУ. 1984, с. 32.
    21. Krakovyak М.G., Anufrieva Е.V., Lushchik V.В., Shelechov N.S., Skorokhodov S.S.J. Macromolec. Sci. Chem., 1978, v. 12, № 6, p. 789.
    22. Nakaya Т., Ohashi K., Imoto Д. Makromolek. Chem., 1968, B. 114, № 4, S. 201.
    23. Imoto M., Nakaua T. J. Macromolec. Sci. Rev. Macromolec. Chem., 1972, v. 7, № 1, p. 1.
    24. Krakovyak M.G., Anufrieva E.V., Shelekhov N.S., Skorokhodov S. S. Europ. Polymer J., 1974, v. 10, № 8, p. 685.
    25. Краковяк M.Г., Ануфриева E.В., Ананьева Т.Д., Лущик В.Б., Шелехов П.С. Скороходов С.С. Изв. АН СССР. Сер. физ., 1975, т. 39, № 11, с. 2354.
    26. Краковяк М.Г., Ануфриева Е.В., Лущик В.Б., Громова Р.А. Высокомолек. соед. Б, 1978, т. 20, № 2, с. 131.
    27. Ануфриева Е.В., Краковяк М.Г., Кузнецова И.П., Гудкин Л.Р., Паутов В. Д. Высокомолек. соед. Б, 1978, т. 20, № 2, с. 129.
    28. Ануфриева Е.В., Панарин Е.Ф., Паутов В., Семисотнов Г.В., Соловский М.В.//Высокомолек. соед. А, 1977, т. 19, № 6, с. 1329. .29. Ануфриева Е.В.. Панарин Е.Ф., Паутов В.Д., Соловский М.В. Высокомолек. соед. А, 1981, т. 23, № 6, с. 1222.
  • 12. Диэлектрическая релаксация и подвижность мезогенных групп в холестеринсодержащих жидкокристаллических полимерах с развязками различной длины
    Статьи Химия

    При рассмотрении представленной альтернативы, по-видимому, полезно учесть дополнительное обстоятельство, отмеченное в работе [11]. Исследуя диэлектрическую релаксацию в сополимерах 1-метакрнлоилокси-бензоил-феннлен-4-анисоата со стиролом, было установлено, что ?-переход, связанный со стеклованием, наблюдали только в системах, где количественный состав соответствовал получению аморфных изотропных образцов. Этот процесс исчезал, как только концентрация мезогенного компонента становилась достаточной для реализации ЖК-состояния. ? -Переход диэлектрическим методом отчетливо не наблюдался и в ряде других гребнеобразных полимеров, например в поли-1М-октадецилакрил- и метакриламн-дах [3]. В связи с этим можно предположить, что процесс II, лежащий на 2025 выше, чем процесс I, с близкими для обоих процессов энергиями активации, является следствием ориентациоиного движения ?//. Для осуществления этого движения достаточно предположить наличие внутрицеп-ной корреляции в пределах холестериновый радикал группа СОО и по крайней мере одна прилежащая группа СН2. Вращение такой последовательности относительно связей, входящих в полиметиленовую цепочку, обеспечивает изменение ориентации ?// и необходимую пространственную подстройку в реализации ЖК-состояния.

  • 13. Жидкокристаллические полиэфиры, содержащие фрагменты камфорной кислоты
    Статьи Химия

    Нами были исследованы хироптические свойства сополиэфиров VIII в растворе (табл. 2). Нелинейная зависимость величины мольного оптического вращения от состава, вероятно, определяется различной ММ этих сополиэфиров [8]. Спектры КД растворов сополиэфиров VIII приведены на рис. 3. Обращает на себя внимание сильное влияние растворителя. Для подобных алкиленароматических полиэфиров хлороформ более хороший растворитель, чем диоксан [9]. В то же время фрагмент камфорной кислоты, как об этом можно судить на основании величин характеристической вязкости и ММ (табл. 2), является более «гибкой» развязкой, чем фрагмент пимелиновой кислоты. Величина КД в случае сополимеров VIII с большим содержанием фрагментов камфорной кислоты (55%) не зависит от растворителя и прямо пропорциональна содержанию этих фрагментов. Вероятно, она определяется в основном дисимметричным окружением бифенильного хромофора. Резкое изменение величины КД происходит при переходе от хлороформа к диоксану для сополимера VII-10 с £=0,52, что, вероятно, обусловлено изменением конформации полимера, вызванного ухудшением качества растворителя. Эти изменения происходят в широком диапазоне соотношений хлороформ диоксан (рис. 4) и отражают усредненное влияние растворителя на конформацию макромолекул. Сополимер, содержащий 23% камфорной кислоты, растворяется в диоксане настолько плохо, что нам не удалось получить его истинный спектр КД (опалесцирующие растворы этого полимера проявляют аномальный КД, характерный для агрегирующих систем [10]).

  • 14. Жидкокристаллическое состояние концентрированных растворов цианэтилцеллюлозы (ЦЭЦ) в диметилформамиде (ДМФА)
    Статьи Химия

     

    1. Wefbowyj R. S., Gray D. Molec. Cryst. Liquid Cryst., 1976, v. 34, p. 97.
    2. Werbobyj R. S., Gray D. G. Macromolecules, 1980, v. 13, p. 69.
    3. Chanzy H., Pegny A., Chaunis S., Monzie P. J. Polymer Sci. Polymer Phys. Ed.,
    4. 1980,v. 18, № 5, p. 1137.
    5. So-Lan Tseng, Valente A, Gray D. G. Macromolecules, 1981, v. 14, p. 715:
    6. Папков С.П., Куличихин В. Г. Жидкокристаллическое состояние полимеров. М.: Химия, 1977.
    7. Папков С. Я., Белоусов Ю. Я., Куличихин В. Г. Хим. волокна, 1983, № 3, с. 6.
    8. Куценко Л. И., Славецкая П. А., Кленкова Н. И. Журн. прикл. химии, 1975, № 2, с. 475.
    9. Волчек Б. 3., Пуркина А. В., Лебедев Г. А., Власов Г. П., Овсянникова Л. А. Высокомолек. соед. Б, 1980, т. 22, № 1, с. 25.
    10. Бресткин Ю. В., Резлер Р. Я., Эдилян Э. С. Приборы и техника эксперимента, 1981,№ 5, с. 239.
    11. Бресткин Ю. В., Гинзбург Б. М., Монева И. Т., Френкель С. Я. Физика твердого тела, 1968, т. 10, с. 3130. И. Brestkin Ju. V. Ediljan Е. S., Novoselova A. V., Frenkel S. la. Mann G. Faserforsh. und Textiltechn., 1977, B. 28, № 10, S. 519.
    12. Khokhlov А. Д., Semenov A. N. Physica A, 1981, v. 108, № 3, p. 546.
    13. Panar M.,Willcox О. B. Pat. 2705382 (BRD), 1977.
  • 15. Измерение набухания слабосшитых гидрогелей
    Статьи Химия

     

    1. Huglin М. В., Zakaria М. В. // J. Appl. Polymer Sci. 1983. V. 28. № 7. P. 2451.
    2. Mateescu M. A., Schell H. D., Dimonie M., Todireanu S., Maior O. // Polymer Bull. 1984. V. 11. № 5. P. 421.
    3. Дубровский С. А., Афанасьева M. В., Рыжкин М. А., Казанский К. С. //Высокомолек. соед. А. 1989. Т. 31. № 2. С. 321.
    4. Ricka J., Tanaka Т. // Macromolecules. 1984. V. 17. № 12. P. 2916.
    5. Marlnsky J. А. // Phys. Chem. 1985. V. 89. № 24. P. 5294.
    6. Flory P. J. Principles of Polymer Chemistry. Ithaca; N. Y., 1953. 672 p.
    7. Hydrogels for Medical and Related Applications/Ed. by Andrade J. D. Washington, 1976. № 31.
    8. Borchard W., Embergen A., Schwarz J. // Angew. Makromolek. Chemic. 1978. B. 66. S. 43.
    9. Сурдутович Л. И., Тагер А. А., Овчинникова Г. П., Хомякова Н. И., Сафонов Я. А.Ц Высокомолек. соед. А. 1972. Т. 14. № 2. С. 324.
    10. Казанский К. С, Ракова Г. В., Ениколопов Н. С, Агафонов О. А., Романов И. А., Усков И. Б. Вестн. с.-х. науки. 1988. № 4(380). С. 125.
    11. Tanaka Т., Fillmore G. // J. Chem. Soc. 1979. V. 70. № 3. P. 1214.
    12. Peters A., Candau S. // Macromolecules. 1986. V. 19. № 7. P. 1952.
    13. Munch J. P., Candau S., Duplessix R., Picot C, Herz J., Benolt H.//L Polymer Sci, Polymer Phys. Ed. 1976. V. 14. № 6. P. 1097.
    14. Дубровский С. A. // Докл. АН СССР. 1988. Т. 303. № 5. С. 1163.
    15. Tanaka Т., Sun S.-T., Hirokawa Y., Katayama F., Kufera J., Hiroce Y., Amija Т.Ц Nature. 1987. V. 325. № 6107. P. 796.
    16. Watkin J. E., Miller R. A. // Anal. Biochem. 1970. V. 34. № 2. P. 424.
  • 16. Исследование влияния трис- (2-карбамоилэтил) амина на инициирование полимеризации акриламида
    Статьи Химия

    Увеличение скорости распада персульфатного инициатора под действием ТКА, естественно, приводит к ускорению полимеризации и уменьшению характеристической вязкости [т]] полимера (уменьшение [г] частично обусловлено также и тем, что ТКА является агентом передачи цепи при радикальной полимеризации [1]). Так, при 50° и содержании в воде 4 вес.% акриламида и 0,1 вес.% ПСК в течение 2,5 ч получен полимер с [Ti] =7,6 дл/г и выходом 96%; при одновременном присутствии 0,035 вес.% ТКА за то же время практически получено 100% полиакриламида с [т]] = =3,7 дл/г. Однако использование системы ПСК ТКА позволяет понизить температуру синтеза и получить высокомолекулярный полиакриламид с приемлемой скоростью: при 20° под действием одного только ПСК полимеризация акриламида не идет, тогда как при той же температуре в результате полимеризации в водном растворе, содержащем 7 вес.% акриламида, 0,04 вес.% ПСК и 0,035 вес.% ТКА, в течение 2 ч получен полимер с [Л] = = 11,0 дл/г при выходе 96%.

  • 17. Исследование диэлектрической релаксации в полимерных полувзаимопроникающих сетках
    Статьи Химия

    Таким образом, в явном виде (как четко выраженный диэлектрический ?-переход) сегрегация ППС обнаруживается при содержании его более 70%- Естественно, это не означает полного отсутствия сегрегированной фазы в образцах с меньшим содержанием ППС и экспериментальные данные не дают основания для такого предположения. Действительно, если обратиться к рассмотрению области диэлектрических потерь при низких температурах для образцов с содержанием 73% ППС и менее (рис. 1,а), легко убедиться в том, что она имеет неправильную форму и «размазанность» по шкале температур, которые при достаточно низких частотах переходят в дублетную форму кривой. Учитывая это, можно предположить наложение двух или трех пиков диэлектрических потерь. При этом вклад за счет ?- и ?-процессов поляризации в сегрегированной фазе ППС должен наблюдаться вблизи 253 и 193К, соответственно. Из сопоставления низкотемпературных участков кривых рис. 1 следует, что суммирование потерь а- и ? -пиков в долях, пропорциональных содержанию ППС, не может перекрыть экспериментально наблюдаемую кривую. Поэтому можно высказать предположение о существовании еще и третьего источника диэлектрических потерь. В качестве последнего можно представить диэлектрические потери, связанные с локальной подвижностью макроцепей ППС, имеющих межмолекулярные контакты с сеткой ПТДИ, либо вклад за счет особенностей структур, образующихся при образовании полувзаимопроникающих сеток в результате взаимного влияния присутствующих моно- и полимерных компонентов. В качестве таковых могут выступать полидисперсность ППС (наличие олигомерных молекул), а также полярные дефекты в сетке ПТДИ. Имеющихся экспериментальных данных не достаточно для окончательных заключений. Следует лишь отметить, что кинетические параметры низкотемпературного пика поглощения в рассматриваемых полувзаимопроникающих сетках (времена релаксации и энергия активации) заключены в пределы, ограниченные соответствующими величинами для а- и ? -процессов в гомополимере ППС (рис. 3).

  • 18. Исследование механизма синергического действия смесей цинковых солей органических кислот и полиолов при термическом распаде поливинилхлорида (ПВХ)
    Статьи Химия

     

    1. Троицкий Б. Б., Троицкая Л. С. Высокомолек. соед. А, 1978, т. 20, № 7, с. 1443.
    2. Frye А. Н., Horst R. W. J. Polymer Sci., 1959, v. 40, № 137, p. 419; 1960, v. 45, № 145, p. 1.
    3. Briggs G., Wood N. F. J. Appl. Polymer Sci., 1971, v. 15, № 1, p. 25.
    4. Kinney P. V. J. Appl. Polymer Sci., 1965, v. 9, № 6, p. 583.
    5. Pilpel N. Chem. Revs, 1963, v. 63, № 3, p. 221.
    6. Справочник химика. 3-е изд. испр. Л.: Химия, 1971.
    7. Troitskii В. В., Troltskaya L. S., Denisova V. N., Novikova V. N., Luzinova Z. B. Europ. Polymer J., 1977, v. 13, p. 1033.
    8. Троицкая Л. С, Мяков В. Н., Троицкий Б. В., Разуваев Г. А. Высокомолек. соед. А 1967 т. 9 № 10 с. 2119.
    9. Wirth Н. О., Andreas Н. Pure Appl. Chem., 1977, v. 49, p. 627.
    10. Гурьянова E. H., Голъдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия, 1973.
    11. Klemchuk P. P. Advances Chem. Ser., 1968, № 85, p. 1.
    12. Houng Т. V., Michel A. Europ. Polymer J., 1976, v. 2, № 6, p. 337.
    13. Фурукава Дж., Саегуса Т. Полимеризация альдегидов и окисей. М.: Мир, 1965, с. 411.
    14. Янсон Э. Ю. Комплексные соединения. М.: Высшая школа, 1968, с. 138.
  • 19. Исследование структуры тонких полисилоксановых пленок, полученных в плазме разряда, при низких температурах
    Статьи Химия

    Это свидетельствует о том, что в результате осаждения полисилоксановых пленок в плазме тлеющего разряда происходит неполная полимеризация гексаметилдисилоксана. По-видимому, незаполимеризованный мономер, присутствующий в пленке, достаточно равномерно распределен в объеме полимера. При этом первый, наиболее гладкий, прочный и «сшитый» слой полимера, с хорошей адгезией, толщиной <0,01 мкм образуется в результате поверхностной полимеризации адсорбированных на подложке мономолекулярных слоев мономера под действием частиц высокой энергии, создаваемой в тлеющем разряде. Осаждение последующих слоев полимера происходит различным образом в зависимости от параметров тлеющего разряда, при этом может наблюдаться образование в слое каплеобразных структур [7]. Самую верхнюю фазу полимерного слоя можно рассматривать как своего рода раствор мономера в полимере. Под верхним слоем слабосшитого полимера находится более прочный и жесткий промежуточный слой, образование которого обусловлено действием электронов, проникающих вглубь полимера и реагирующих с оставшимся адсорбированным мономером. Взаимодействие молекул непрореагировавшего мономера с полимерной матрицей, вероятно, и снимает запрет с переходов, для которых А1=0. Влиянием такого взаимодействия окружения можно также объяснить и некоторое отличие в расстояниях между уровнями. Таким образом, можно предположить, что основной причиной возникновения дополнительных полос поглощения в ИК-спектрах полисилоксановых пленок при низких температурах является присутствие в пленке исходного мономера.

  • 20. Исследования в области синтеза и переработки полиэтилентерефталата и нанокомпозитов на его основе
    Статьи Химия

     

    1. Митрофанов Р.Ю., Чистякова Ю.С., Севодин В.П. // Переработка отходов полиэтилентерефталата. ТБО. - 2006. -№ 6.
    2. Джайлз Д., Брукс Д., Сабсай О.Ю. Производство упаковки из ПЭТ. - М: Профессия, 2006. -368 с.
    3. British Patent 578,079 (1941);
    4. Brunnschweiler, D., in Polyester: 50 Years of Achievement, Brunn-schweiler, D. and Hearle, J. W, S. (Eds), The Textile Institute, Manchester, UK. -1993.-P. 34-37.
    5. Whinfield, J. R., Nature, 158, 930 (1946); Whinfield, J. R, Text. Res. J„ 23, 290(1953).
    6. Стрельцов E. Война миров в упаковке // Полимеры-деньги. - 2003. -№ 1. http://polvmers-monev.com/iournal/posttng
    7. Чубыкин А. Российский рынок ПЭТ-пленок // Флексо Плюс. - 2004. - № 5
    8. http://e-plastic.ru/main/articles/rl 1 /рг02
    9. http://vvww.ekoresurs.ru
    10. Plastics.ru, 08/08/2006.
    11. А.И.А. Аид, А.Ю. Беданоков, О.Б. Леднев. // Малый полимерный конгресс. - М., 2005. - С. 57.
    12. А.К. Mikitaev, A.Y.Bedanokov, O.B.Lednev, M.A.Mikitaev // Polymers, Polymer Blends, Polymer Composites and Filled Polymers. Synthesis, Properties, Application. Nova Science Publishers. - New York, 2006.