
Исследование электрических и магнитных свойств твердых растворов халькогенидов марганца
Автореферат кандидатской диссертации
На правах рукописи
Бандурина Ольга Николаевна
Исследование электрических и магнитных свойств твердых растворов халькогенидов марганца
01.04.07 - физика конденсированного состояния
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени
кандидата физико-математических наук
Красноярск - 2009
Работа выполнена в Сибирском государственнома аэрокосмическом университете им. акад. М.Ф. Решетнева
Научный руководитель: |
доктор физико-математических наук, профессор Аплеснин Сергей Степанович |
Официальные оппоненты: |
доктор физико-математических наук, профессор Овчинников Сергей Геннадьевич, доктор физико-математических наук, профессор Захаров Юрий Владимирович |
Ведущая организация: |
Сибирский Федеральный университет (г. Красноярск) |
Защита состоитсяа л16 декабря 2009 г. в __16__ час. на заседании диссертационного совета Д 212.179.04 при Омском государственном университете им. Ф.М. Достоевского по адресу: 644077, г. Омск, пр. Мира, 55а.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Омского государственного университета.
Автореферат разослана л а 2009 г.
Ученый секретарь диссертационного совета,
кандидат физико-математических наук а аГ.А. Вершинин
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.
Актуальность темы. В последнее время активно развивается новое научное направление - спинтроника, в которой используются преимущества как энергонезависимой магнитной памяти, так и быстродействующих электрических систем обработки информации. В спинтронике для преобразования электрического сигнала используется не только зарядовая степень свободы электрона, но также и спин, что позволяет создавать принципиально новые спинтронные устройства, такие как быстродействующая оперативная память в компьютерах, сенсоры, преобразователи магнитной информации в оптический сигнал и т.д. В связи с этим большое внимание уделяется поиску, созданию и исследованию новых магнитных материалов, в которых сосуществуют магнитные, электрические и оптические свойства, связанные с особенностями их кристаллического упорядочения и электронно-зонного строения в зависимости от состава. К таким веществам относятся неупорядоченные системы, в которых наблюдаются переходы металл-диэлектрик (ПМД) и эффект колоссального магнитосопротивления (КМС).
Исследованиеа таких материалов является актуальной задачей, так как дает возможность с помощью электрического поля управлять их магнитными свойствами и, наоборот, осуществлять модуляцию электрических свойств магнитным полем. В перспективе такие материалы могут найти широкое техническое применениеа в качестве сенсоров, датчиков, устройств записи-считывания информации. Так в спиновой электронике преобразование информации происходит через изменение намагниченности ва изменение электрического напряжения, а в мультиферроиках связь между магнитной и электрической подсистемами проявляется через магнитоэлектрический эффект.
Общая черта, которая объединяет мультиферроики и материалы для спинтроники, это взаимосвязь магнитных, электрических, оптических и других физических свойств. В связи с этим поиск и исследование нового класса материалов, обладающих такой взаимосвязью, представляет актуальную задачу. Полупроводники на основе халькогенидов марганца обнаруживают магнитные и структурные фазовые переходы, переход металл-диэлектрик, колоссальное магнитосопротивление и ряд эффектов, связанных с аизменением электронной структуры под действием внешних факторов, что обусловлено особенностями кристаллического упорядочения и электронного строения этих веществ в зависимости от состава.
Замещение иона марганца хромом и ванадием, имеющим, соответственно, один и два электрона в t2g области индуцирует орбитальное вырождение электронов для V, Cr и дырочное вырождение для Mn, а замещение ионами Fe, Co атакже приводит к вырождению орбиталей. Вырождение может быть снято, как за счет упорядочения орбиталей так и за счет кулоновского взаимодействия электронов, расположенных на разных орбиталях, а также вследствие электрон-фононного и спин-орбитального взаимодействия. В результате свойства этих соединений зависят от гибридизации, сильных электронных корреляций, орбитального и зарядового упорядочения. Поэтому актуально определение относительной роли этих эффектов, механизмов их взаимосвязи и создание методологии целенаправленного синтеза материалов с заданными свойствами.
Цель работы: экспериментальное исследование взаимосвязи магнитных, упругих и электрических свойств халькогенидов марганца.
Для достижения этой цели решались следующие задачи:
- Исследование корреляции между магнитными, упругими и электрическими свойствами в твердых растворах СoxMn1-xS в результате комплексного исследования физических свойств в широкой области температур и магнитных полей;
- Определение оптимальных концентраций в анион - замещенном селениде марганца MnSe1-xTex, при которых достигаетсяа максимальная авеличина магниторезистивного эффекта, выяснение авлияния кристаллической и амагнитной аструктуры на транспортные асвойства;
- Интерпретация полученных результатов на основе модельных представлений и описание механизма взаимосвязи электрических и магнитных свойств.
аНаучная новизнаа аВпервые проведены систематические исследования аэлектрических, магнитных и диэлектрическиха свойств твердых растворов халькогенидов марганца в широком интервале температур и магнитных полей.а
Исследована диэлектрическая проницаемость твердых раствороваа аСoxMn1-xS (х = 0,05; 0,15 ) в в зависимости от внешнего электрического и магнитного полей на разных частотах в интервале температур 80 К -300 К. Найдено изменение диэлектрической проницаемости во внешнем магнитном и электрическом аполях в области образования спонтанного магнитного момента и в области атемператур аT = (230 - 250) K.
Для анион-замещенных халькогенидов MnSe1-хTeха обнаружено колоссальное магнитосопротивление. С целью выяснения механизма этого эффектаа проведены измерения коэффициента теплового расширения, постоянной решетки,а намагниченности при охлаждении в магнитном поле и в нулевом магнитном поле в области температур 80 К - 600 К. В результате проведенных исследований установлена корреляция электрических и магнитных свойств.
Положения, выносимые на защиту:
- аОбнаружен слабый ферромагнитный момент и переход ферромагнетик-антиферромагнетик по температуре в твердых растворах СoxMn1-xS.а
- Найдены аномалии относительногоа изменения диэлектрической проницаемости в магнитном поле в зависимости от температуры ав аСoxMn1-xS.
- Установлены температуры, при которых наблюдаются значительные изменения ав магнитных, электрических и упругих свойствах в аСoxMn1-xS.
- Исследованы механизмы взаимосвязи магнитных и электрических свойств и предложена модель орбитального упорядочения.
- Определен состав твердого раствора MnSe1-xTex с максимальной величиной эффекта колоссального магнитосопротивления. Обнаружено магнитосопротивление в парафазе и предложена модель взаимодействия спиновых поляронов са магнитными амоментами акластеров.
Научная и практическая ценность работы:
Научную ценность представляет оригинальность экспериментальных результатов, которые дают новые представления о магнитной и кристаллической структурах твердых растворов MnSe1-xTex. Необычность заключается в том, что при замещении селена теллуром в селениде марганца, имеющем аГЦК и гексагональную структуру, твердый раствор имеет только ГЦК решетку. Обнаружено влияние магнитного поля на транспортные характеристики выше температуры магнитного упорядочения, включая комнатные. аЭти соединения с магниторезистивными эффектами в перспективе могут найти широкое техническое применение в качестве сенсоров, датчиков, устройств записи-считывания информации. Изменение диэлектрической проницаемости в магнитном поле может найти применение при изготовлении СВЧ приборов. Возможное в перспективе практическое приложение этих материалов может быть расширено за счет тесной взаимосвязи магнитных, орбитальных, зарядовых и спиновых степеней свободы.
Достоверность результатов подтверждается асогласием экспериментальных результатов, полученных при исследовании амагнитных, электрических и структурных свойств различными методами и акачественным согласием с теоретическими расчетами кристаллической и магнитной структур твердых растворов MnSe1-xTexаа и СoxMn1-xS.
ичный вклад аавтора заключается в проведении измерений транспортных свойств и диэлектрической проницаемости, аобработкеа и интерпретации полученныха результатов, подготовке их к публикации, участии в написании статей и докладов. а
Апробация диссертационной работы. Основные результаты исследований по теме диссертации были представлены и обсуждались на следующих симпозиумах, конференциях и совещаниях: Международная конференция Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах (Махачкала, 2007); Euro-Asian Symposium Magnetism on a Nanoscale (Kazan, 2007); Московский международный симпозиум по магнетизму MISM (Москва, 2008); Международный симпозиум Упорядочение в Минералах и Сплавах (Ростов-на-Дону, п. Лоо, 2008, 2009); Международная конференция Новые магнитные материалы в микроэлектронике (Москва, 2009); Международная научная конференция Решетневские чтения (Красноярск, 2007, 2008, 2009).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ, из них в рецензируемых журналах 3 статьи. Список публикаций приведен в конце автореферата.
Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав основного текста, заключения, включает 62 рисунка, а также список литературы из 149 наименований.
ОБЗОР СОДЕРЖАНИЯ РАБОТЫ
Во введении обоснована актуальность темы исследования, сформулированы цели исследования, показана научная новизна и практическая значимость результатов работы, описана структура диссертации.
Первая глава является обзорной. В нейа анализируются магнитные структуры и свойства твердых растворов MехMn1-xS (Me = Cr, Fe, V).а Рассматриваются возможные магнитные состояния в модели двухкомпонентного сплава AxB1-x на ГЦК решетке с различными величинами обменных взаимодействий в 1-ой и 2-ой координационных сферах. Приводятся фазовые диаграммы магнитных структур и особенности магнитных свойств на плоскости температура- концентрация.
Особое внимание уделено рассмотрению механизмов магнитосопротивления и формирования взаимосвязи различных физических свойств, в особенности магнитных и электрических.
Детально описаны магнитная и кристаллическая структура MnSe и MnTe. Рассмотрены транспортные и динамические свойства этих соединений и их изменение под действием внешнего магнитного поля.
Вторая глава посвящена описанию технологии априготовления твердых растворов, методик исследования электрических, диэлектрических, амагнитных свойств MnSe1-xTex и СoxMn1-xS.
Образцы твердых растворов MnSe1-xTex и СoxMn1-xS Ц поликристаллы, полученные по технологии твердофазного синтеза. Твердые растворы
СoxMn1-xS получены в Институте физики СО РАН.а Твердые растворы MnSe1-xTex приготовлены в Институте физики твердого тела и аполупроводников НАН Беларуси (г. Минск). На исследуемых образцах проведен рентгеноструктурный анализ. Рентгенограммы снимались при комнатной температуре (300 К) в монохроматическом CuK?-излучении на дифрактометре ДРОН-3. Измерения удельного сопротивления были проведены четырехзондовым методом при постоянном токе в интервале температур а77 К Ц 300 К на образцах размером 4*1,5*6 мм в нулевом магнитном поле и в поле до 10 kOe. Измерения диэлектрических свойств в данной работе проведены на прецизионном измерителе иммитанса - LCR-819-RLC. Точность измерений составляет 0,05 %. В этой работе измерения проведены на частотах 1 кГц, 10 кГц, 100 кГц в интервале температур 77 К Ц 270 К в нулевом магнитном поле и в поле 5 kOe. Погрешность стабилизации и измерения температуры составляета 0,1 К. Статические магнитные измерения выполнены на автоматизированном магнитометре со свехпроводящим соленоидом и вибрационном магнитометре. Погрешность статических магнитных измерений равна 10-7 Гс см3/г.
Третья глава посвящена изучению магнитных, электричес-ких свойств твердых растворов СoxMn1-xS и их взаимосвязи. Синтезированные образцы CoхMn1-хS имеют антиферро-магнитный тип упорядочения, на что указывают максимумы в температурном поведении восприимчивости. Температура Нееля возрастает от TN = 150 K (х = 0) до TN = 196 K (х = 0,4). Парамагнитная температура Кюри также аувеличивается по аабсолютной величине аот ? = ?440 К (х = 0) доаа а? = ?520 К а(х = 0,4 ).
В магнитоупорядоченной области ( Т < ТN ) для этих образцов наблюдается образование спонтанного магнитного момента, существование которого в системе твердых растворов CoхMn1-хS в магнитоупорядоченной области (Т < ТN ) подтверждается наличием петли гистерезиса (Рис.1).
Состав с х = 0,05 обладает достаточно большой величиной намагниченности М ~ 0,8 emu/g вплоть до температуры 120 К в поле 0,5 kOe. Для образцов этого состава температура образования спонтанного магнитного момента является максимальной. В приближении молекулярного поля для ГЦК решетки со 2-м типом упорядочения найдено обменное поле НЕ = JzSz = 90 К. Для изотропного AF величина намагниченности линейна по полю M = H/Jz и при температурах T < ТС вклад спиновых моментов в результате скоса подрешеток значительно меньше по сравнению с экспериментальными данными, такаа аадля аТ = 4,2 К, аН = 8 kOe величина намагниченности Мth = 0,45 ?B, Mex = 1,2 ?B . На Рис. 1b даны теоретические зависимости М(Н) и экспериментальные данные. Возможно, что разницаа Mex - Мth обусловлена орбитальной намагниченностью кластеров Mn-Co-Mn, которая исчезает при нагревании выше ТС = 120 K.
Для составаа Cо0.15Mn0.85S измерения намагниченности в магнитных полях H = 13, 100, 500 Oe обнаруживают зависимость от предыстории образца при Т < 250 K. Так, величина намагниченности образца, охлажденного в нулевом магнитном поле, значительно меньше, чем охлажденного в поле Н=100 Oe (Рис. 2 ). Поведение зависимостей М(Т) практически совпадает при увеличением магнитного поля до 500 Oe. В температурной зависимости М(Т) можно выделить две температуры: 120 К и 50 К, при которых намагниченность резко возрастает. Приа температуре 240 К также наблюдается увеличение намагниченности.
Рисунок 2 Ц Температурные за-висимости намагниченности при охлаждении в магнитном поле Н = 100 Ое (FC Ц 1) и нулевом амагнитном полеа (ZFC Ц 2) для образца Co0,15Mn0,85S
а



Рисунок 3 Ц Значенияа темпе-ратуры, при которой обра-зуется спонтанный магнит-ный момент Тс(x)/Tc,max, нормированы на соответст-вующие величины для x = 0,05 от концентрации ионов кобальта. Теоретические ре-зультаты изображены сплош-ной линией.
аАномалии в температурном поведении намагниченности объясняются орбитальным упорядочением, возникающим в результате изменения концентрации электронов на t2g орбиталях при замещении ионов марганца кобальтом. Изменение температуры образования спонтанного момента обусловлено орбитальными магнитными моментами ионов кобальта и определяется по формуле Тс(х)/Тс,max = Zx(1-x)Z-1, где Z =12 - число ионова марганца, окружающих ион кобальта. аМаксимальная температура Тс,max наблюдается для х = 0,05 и х = 0,15 а(из экспериментальных данных), а согласно расчетам для х = 0,07. Между вычисленными и экспериментальными данными для нормированной температуры, при которой образуется спонтанный момент, наблюдается качественное согласие, что видно из рисунка 3.
Диэлектрические свойства твердых растворов CoхMn1-хS исследовались при измерениях реальнойа и мнимой частей диэлектрической проницаемости в области температур 80 K < T < 300 K в магнитном и ваа постоянном электрическом полях, в зависимости от предыстории образца. Здесь можно выделить две области температур: при Т < 200 K диэлектрическая проницаемость не зависит от частоты, а при T > 200 К реальная часть диэлектрической проницаемости уменьшается, а мнимая растет. Постоянное магнитное поле меняет величину диэлектрической проницаемости в сторону ее уменьшения.
На рисунке 4 представлены зависимости реальнойа и мнимой частей диэлектрической проницаемости для ааCo0,15Mn0,85S. Зависимости имеют немонотонный характер.а При T ~ 120 K для состава с х=0,05 наблюдается небольшой рост диэлектрической проницаемости, который наиболее отчетливо проявляется при вычислении производной d?(T)/dT.
На рисунке 5 приведены относительные изменения диэлектрической проницаемости, измеренные в нулевом магнитном поле и в поле H = 5 kOe. Найдены два максимума в поведении кривых: при T1 ~ 125 K и T2 ~ 225 K. Величина эффекта составляет 3% и 15% для температур T1 и T2 соответственно, которые коррелируют с температурами, при которых образуется слабый спонтанный магнитный момент в CoxMn1-xS и ааферромагнитное упорядочение орбитальных магнитных моментов.
Рисунок 5 Ц Относительное изменение реальной (а) и мнимой (b) части диэлектрической проницаемости в магнитном поле Н = 5 kOe от температуры на частоте f = 1 kHz в нулевом электрическом поле (1) и в поле E = 5 V/cm (2) для Co0,05Mn0,95S
аВольтамперные характеристики обнаруживают слабую нелинейную зависимость, анаклон которой меняется с ростом внешнего магнитного поля в интервале температур 170 К < T < 240 K.
С понижением температуры наблюдается гистерезис в вольтамперных характеристиках с возникновением постоянной разности потенциалов в отсутствие тока, что характерно для ферроэлектриков.
С целью выяснения механизма возникновения аномалий в диэлектрических свойствах ?(Н,Т) проведены измерения акоэффициента теплового расширения и постоянной решетки от температуры. Зависимости, изображенныеа на рисунке 6, аобнаруживают аряд ааномалий адля а?(Т): приа Т = 125 К и при температуре аТ=175 Ка (х = 0,15). Для состава с концентрацией аах = 0,05 температуры, соответственно, равны 120 К и 165 К, т.е. аизменения аав акоэффициенте атеплового расширения происходят в области температуры Нееля.
С ростом концентрации кобальта усиливается магнитоупругое взаимодействие, в результате решетка деформируется, и постоянная решетки нелинейным образом уменьшается при понижении температуры (Рис. 6b). Отличие в температурном поведении коэффициента теплового расширения ?(T) и постоянной решетки а(Т) при Т > 230 K , возможно, обусловлено двумя факторами: искажением решетки, либо образованием упругих напряжений, возникающих в результате электрон-фононного взаимодействия.
Для уточнения необходимо рассмотреть спектры комбинационного рассеяния. На рисунке 7 приведеныа спектры измеренные в интервале температур 160 Ц 300 К ав области частот 100 см-1 Ц 750 см-1. На частотах ?1 = 115 см-1, ?2 = 273 см-1 - 298 см-1, ?3 = 840 см-1 наблюдаются активные Рамановские моды. Линия на частоте ?1 очень узкая, аее форма и частота от температуры не зависит. При понижении температуры ниже T = 230 K пик на частоте ?2 становится асимметричным и ниже T = 210 K наблюдается смещение частоты на 6 см-1. Изменение положения главного пика по частоте в зависимости от температуры изображено на вставке к рисункуа 7. аИнтенсивность моды уменьшается на 20 % и становится температурно-независимой при Т > 220 K, что указывает на существенную роль электрон-фононного взаимодействия.
Согласно литературным данным [1] положение двух пиков на частоте ?1 = 115 см-1 и ?2 = 260 см-1 в ахалькогенидах марганца с кубической структурой обусловлено поперечной оптической модой и комбинацией оптических и акустических фононных мод, соответственно.
Зависимость магнитных характеристик от температуры и от предыстории образца определенаа методом ЭПР. Эффективная величина g - фактора gef f = h?/(?BHres) резко возрастает в интервале температур 150 К < T < 180 K. аДля T < 150 K g - фактор практически не зависит от температуры и принимает значение порядка geff ~ 1,3, а в интервале температур 190 К < T < 280 K величина g-фактора варьируется в пределах 1,7-1,75.
В образце, охлажденном во внешнем магнитном поле Н = 5 kOe, интенсивность сигнала ЭПР уменьшается примерно в два раза в магнитоупорядоченной области и на 30% - 40% при температурах выше температуры Нееля. Данное поведение объясняется упорядочением орбитальных моментов и их взаимодействием со спиновыми моментами. Отсутствие зависимости ширины линии (рис.8b) от температуры в областиа а190 К < T < 270 K свидетельствует о том, что основным механизмом спиновой релаксации является спин-орбитальное взаимодействие.
Экспериментальные результаты объясняются в модели упорядоченного расположения электронов на t2g орбиталях ионов кобальта и марганца и их взаимодействием с упругой и магнитной подсистемой. В рамках данной модели оценено влияние концентрации кластеров Mn-Co-Mn и величины эффективного орбитального взаимодействия на температуру образования спонтанного магнитного момента, изменение апараметра решетки иа поведение орбитальных корреляционных функций аво внешнем магнитном поле.
В четвертой главе представлены результаты исследования магнитных и электрических свойств твердых растворов MnSe1-xTex. Халькогениды марганца являются антиферромагнетиками. MnTe имеет кристаллическую структуруа гексагонального (NiAs) типа. аMnSe обнаруживает структурный фазовый переход из кубической (NaCl) в гексагональную (NiAs) фазу в области температур 248 K < T < 266 К.аа Ниже а248 K наблюдается сосуществование фаз в образце: 30 % образца находится в гексагональной фазе, а остальные 70 % образца находятся в кубической фазе [2]. Температура магнитного афазового перехода, определенная по данным нейтронографических исследований, для MnSe в кубической модификации равна TNc =135 K [3].а Для гексагональной фазы она совпадает с температурой структурного перехода Тs =272 К. Это полупроводники с р?типом проводимости, имеющие энергетическую щель в спектре одночастичных электронных возбуждений соответственно для MnSe (2,0 - 2,5 eV) и MnTe (0,9 - 1,3 eV) [4].
Рентгеноструктурный анализ позволяет сделать вывод о том, что для образцов MnSe1-xTex в интервале концентраций 0 ? х ? 0,4 существуют твердые растворы с элементарной ячейкой типа NaCl. С увеличением концентрации теллура анаблюдаетсяа монотонный рост постоянной решетки.
Измерения удельного электросопротивления при многократном циклировании по температуре обнаружили температурный гистерезис для составов x = 0,1; 0,2; 0,3. При охлаждении от 300 К до 200 К гистерезиса нет, т.е. прямой и обратный ход зависимости R(T) совпадают. Однако, при охлаждении до 150 К и ниже появляется гистерезис в области температур близких к 150 К. При T < TN наблюдается отклонение от линейной зависимости ln? = ln?0 + ?E/T, изображенной на рисунке 9а. Величина энергии активации а?E ? ( 0.07-0.09 ) eV.
В случае твердых растворов MnSe1-xTex немонотонное поведение магнитосопротивления от температуры в парафазе для двух концентраций x = 0,1; х = 0,2 коррелирует с гистерезисома магнитной восприимчивости в интервале температур ?Т ? 120 К Ц 340 K, обнаруженным при нагревании и охлаждении этих образцов в магнитном поле (рис.11).
Относительное изменение магнитного момента (Мcooling(T)? Mheating(T))/Мcooling(T) ~ 0,06 измеренное в магнитном поле Н = 7,7 kOe достигает максимальной величины для состава с х = 0,2. Замещение селена теллуром способствует уменьшению парамагнитной температуры Кюри по абсолютной величине с ростом х от ?Р = -350 К для х = 0,1 до ?Р = -270 К для х = 0,4. Подобным образом изменяется и величина магнитного момента, принимая значения ? ~ 5,50 ?В для MnSe0,9Te0,1 и ? ~ 5,13 ?В для MnSe0,6Te0,4. Температура Нееля у исследованных образцов плавно уменьшается от 132 К у MnSe0,9Te0,1 адо 110 К у состава MnSe0,6Te0,4.а
В MnTe с гексагональной структурой формируется антиферромагнитный порядок, состоящий из спинов, ферромагнитно упорядоченных в гексагональной плоскости и направленных антипараллельно в соседних плоскостях при температурах T < TN. В областях дислокации анионов теллура по узлам решетки твердых растворов MnSe1-xTex возможно формирование магнитных кластеров с нечетным числом ферромагнитных слоев обладающих достаточно большой величиной магнитного момента.
,
Проведенные расчеты дают оценку размеров кластерова ~ 5 нм, составляющих порядка 1 % от массы твердого раствора MnSe1-xTex.
Естественно, что образованные таким образом кластеры хаотически распределены по образцу. Очевидно также, что электроны, локализованные в кластерах, способны к туннелированию с ааразличнойа авероятностью при параллельной и антипараллельной направленности магнитных моментов в кластерах. Внешнее магнитное поле стремится выстроить магнитные моменты кластеров по полю и тем самым усиливает туннелирование электронов и уменьшает сопротивление.
Влияние структурных искажений на перестройку электронной структуры и, соответственно, на транспортные свойства исследовались методом ЭПР иа апо температурным зависимостям коэффициента теплового расширения.
Измерения магнитного резонанса проведены в интервале температур 100 К Ц 300 К для трех составов с концентрацией х = 0; 0,2; 0,4. Для х = 0; 0,2 g-фактор практически не зависит от температуры и принимает значение порядка geff = (2 - 2,05 ), ачто указывает на отсутствие структурных искажений, а для х = 0,4 величина g-фактора растет от g = 1,95 до g = 2,05 при повышении температуры. В магнитоупорядоченной области аинтенсивность сигнала ЭПР повышается с ростом концентрации и составляет I(T)/I(TN) ? 0,01 для х = 0,2 и 0,06 для x = 0,4, что указывает на увеличение концентрации спиновых поляронов и коррелирует с изменением величины сопротивления.
Коэффициент теплового расширения практически не зависит от температуры, а постоянная решетки линейно растета при увеличении температуры (Рис.12), что свидетельствует об отсутствии корреляцииа между упругими свойствами и проводимостью. Анализ рентгенограмм указывает на однофазность твердых растворов вплоть до температуры Нееля.
ИК спектра дает информацию о ширине запрещенной зоны и о структуре валентной зоны и зоны проводимости вблизи их экстремумов. Максимум поглощения c энергией h? = 9700 cm-1 соответствует ширине запрещенной зоны. Вблизи дна зоны проводимости наблюдаются дополнительные максимумы поглощения с h?1 = 6300 cm-1 и с h?2 = 8700 cm-1, расположенные по энергии ниже дна зоны проводимости на величину ?E1 = 3400 cm-1 и ?E2 = 1000 cm-1. Возможно, эти линии соответствуют связанным состояниям электрона и дырки, которые образуют водородоподобный спектр экситонов. Энергии линии спектра описываются формулой Еn = 1,2-0,42/n2 eV [5] c энергией связи экситона Еb = 0.42 eV. Радиус экситона порядка R1 = 0,8 нм = 1,4?a, где аa- постоянная решетки.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ:
- В магнитоупорядоченной области ниже ТN в сульфидах СоxMn1-xS обнаружен спонтанный магнитный момент. В зависимости М(Т) можно выделить три температуры 240 К, 120 К и 50 К, при которых намагниченность резко возрастает.
- В твердых растворах СоxMn1-xS при концентрациях х = 0,05 и х = 0,15 найдено изменение диэлектрической проницаемости в магнитном поле в пределах а3% при температурах T ~ 120 K и 15% при T ~ (230 Ц 250) K, величина которого увеличивается с ростом электрического поля.
- Найденаа взаимосвязь между магнитными, электрическими и упругими свойствами в СоxMn1-xS при температурах Т ~ 120 К и Т ~ 240 К. Выявлены аномалии в температурных зависимостях постоянной решетки, диэлектрической проницаемости и магнитной восприимчивости.
- аОбнаружено усиление амагнитоупругой связи с ростом концентрации кобальта ав СоxMn1-xS и независимость ширины линии ЭПР от температуры выше температуры Нееля, которые объясняются ааорбитальным упорядочением электронов.
- В результате комплексных исследований магнитных и упругих свойств в твердых растворах MnSe1-xTex обнаружен структурный апереход по концентрации от двухфазного состояния к однофазному с акубической кристаллической структурой типа NaCl. аа
- Найден амагниторезистивный аэффект для составов MnSe1-xTex с х = 0,1; 0,2 с максимальной величиной порядка 100 % в окрестности температуры Нееля для х = 0,1. Предложен механизм эффекта, связанный с арассеянием спиновых поляронов на локализованных спинах кластеров.
Основные результаты диссертации опубликованы в работах:
- Ryabinkina L.I., Romanova O.B., Aplesnin S.S., Bandurina O.N. Transport properties and ferromagnetism in antiferromagnetic sulphide compounds CoxMn1ЦxS // Euro-Asian Symposium Magnetism on a Nanoscale. Abstract book. аKazan, Russia, 2007.а Р. 129
- Бандурина О.Н., Аплеснин С.С. Ферромагнитное упорядочение орбиталей в твердом растворе сульфида марганца // Решетневские чтения: Материалы ХI Международной науч. конф. Сиб. гос. аэрокосмич. ун-т. Красноярск, 2007. С.160-161
- Аплеснин С.С.,а Рябинкина Л.И., Романова О.Б., Великанов Д.А., Балаев Д.А., Балаев А.Д., Янушкевич К.И., Галяс А.И., Демиденко О.Ф., Бандурина О.Н. Транспортные свойства и ферромагнетизм сульфидных соединений СoxMn1-xS // ЖЭТФ, 2008. Т.133. С. 875-883
- Raybinkina L.I., Romanova O.B., Aplesnin S.S., Balaev D.A., Demidenko O.F., Yanushkevich K.I., Bandurina O.N. Transport and magnetic properties of MnSe and MnTe // MISM. Book of Abstracts. Moskow, 2008. P. 610-611
- Аплеснин C.C., Рябинкина Л.И., Романова О.Б., Бандурина О.Н., Горев М.В., Балаев А.Д., Еремин Е.В. Спин-стекольные эффекты в твердых растворах СохМn1-xS // 11-й международный симпозиум "Упорядочение в Минералах и Сплавах". Труды Симпозиума. Ростов-на-Дону, п. Лоо, 2008. C. 48-50
- Бандурина О.Н., Аплеснин С.С. Изменение диэлектрической проницаемос-ти в магнитном поле в твердом растворе Co1-xMnxS // Решетневские чтения: Материалы ХII науч. конф. Сиб. гос аэрокосмич. ун-т. Красноярск, 2008. аC. 533-534
- Аплеснин С.С., Бандурина О.Н., Романова О.Б., Рябинкина Л.И., Еремин Е.В. Магнитоэлектрический эффект в Co1-xMnxS // Вестник Сибирского государственного аэрокосмического университета им. ак. М.Ф. Решетнёва. Вып. 1(22). Красноярск, 2009. C. 41-45
- Аплеснин C.C., Рябинкина Л.И., Романова О.Б., Бандурина О.Н., Горев М.В., Балаев А.Д., Еремин Е.В. Спин-стекольные эффекты в твердых растворах Co1-xMnxS // Известия РАН. Серия Физическая, 2009. Т.73. № 7. С. 1021-1023
- Аплеснин C.C., Бандурина О.Н., Рябинкина Л.И., Романова О.Б.,а Еремин Е.В., Горев М.В., Воротынов А.М., Балаев Д.А., Семенов С.В., Васильев А.Д.,а Галяс А.И., Демиденко О.Ф., Маковецкий Г.И., Янушкевич К.И. Взаимосвязь магнитных и электрических свойств халькогенидов MnSe1-хTex // II международный, междисциплинарный симпозиум Среды со структурным и магнитным упорядочением (multiferroics-2). Труды Симпозиума. Ростов-на-Дону, п. Лоо, 2009. C. 13-16
- аАплеснин C.C., Бандурина О.Н., Рябинкина Л.И., Романова О.Б., Еремин Е.В., Галяс А.И., Демиденко О.Ф., Маковецкий Г.И., Янушкевич К.И. аМагниторезистивные асвойства атвердых растворов MnSe1-хTex // Международная конференция Новые магнитные материалы в микроэлектронике. Труды конференции. Москва, 2009. С. 630-632
- Аплеснин С.С., Бандурина О.Н., Воротынов А.М., Крылов А.В.а Динамические свойства мультиферроиков в твердых растворах CoxMn1-xS // IV Международная научная конференция. ФТТ-2009. Труды конференции. Минск, 2009. С. 51-52
- Бандурина О.Н., Аплеснин С.С., Романова О.Б., Янушкевич К.И., Еремин Е.В. Электрические свойства твердых растворов MnSe1-xTex // Решетневские чтения: Материалы ХIII науч. конф. Сиб. гос аэрокосмич.ун-т. Красноярск, 2009. C. 533-534
ЦИТИРУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА
- аMilutinovi A., Popovi Z. V., Tomi N.а and Devi S. Raman Spectroscopy of Polycrystalline - MnSe// Materials Science Forum, 2004. V. 453-454. аP. 299-304.
- DТSa Efrem J.B.C., Bhobe P.A., Priolkar K.R., Das A., Krishna P.S.R., Sarode P.R., and Prabhuа R.B. Lowа Temperature magnetic structure of MnSe // Pramana. J. Phys., 2004. V.63. №2.а Р. 227-232
- Маковецкий Г.И., Галяс А.И. Нейтронографическое исследование структурных и магнитных фазовых переходов в селениде марганца // ФТТ, 1982.а Т.24.а № 9. С. 2753-2756
- Youn S.J., Min B.I., Freeman A.J. Crossroads electronic structure of MnS, MnSe, and MnTe// Phys. Stat. Sol. (b). 2004.а V.241. Р.1411-1414
- ааКиттель Ч. Введение в физику твердого тела. М.: Наука, 1978. 791 с.
Подписано в печать а.аа .2009.
Формат 60x84/16. Уч.-изд. л. а
Тираж Заказ №а
Отпечатано в типографии СибГАУ.
660014, Красноярск
аа
