АНАЛИЗ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ И НАПИТКОВ DIONEX

ВВЕДЕНИЕ.................................................................................................................................................................... 1 ОФИЦИАЛЬНО УТВЕРЖДЕННЫЕ МЕТОДЫ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.................................................2 ГЛАВА ПЕРВАЯ: НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ИОНЫ И КАТИОНЫ.............................................................................. 3 Городская питьевая вода................................................................................................................................................4 Броматы в питьевой воде и хлебобулочных изделиях................................................................................................5 Катионы в минеральной воде и питьевой воде.............................................................................................................5 Катионы в безалкогольных напитках и вине............................................................................................................... Сульфиты в кураге (сушеных абрикосах)..................................................................................................................... Переходные металлы в продуктах питания................................................................................................................... Иодиды в цельном молоке............................................................................................................................................... Нитраты/Нитриты в ветчине........................................................................................................................................... Полифосфаты......................................................................................................................................................... ГЛАВА ВТОРАЯ: ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ.................................................................................................... Органические кислоты во фруктовом соке.................................................................................................................. Органические кислоты в клюквенном соке и томатном соке.............................................................................. Одновременное высокоэффективное определение профилей органических кислот и неорганических ионов во фруктовом соке ЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕ.. ЕЕ. Анионы и органические кислоты в Ирландском пиве................................................................................................ Пищевые красители....................................................................................................................................................... ГЛАВА ТРЕТЬЯ: АМИНЫ И ДРУГИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ ОСНОВАНИЯ.......................................................... Катионы м метиламины................................................................................................................................................ Неорганические катионы, Холин и Ацетилхолин...................................................................................................... Вкусовые компоненты и добавки...........................................................................................ЕЕЕЕЕЕЕ......... Амины как индикаторы порчи морепродуктов......................................................................................................... Водорастворимые витамины........................................................................................................................................ Триазиновые гербициды в свежих фруктах и овощах...................................................................................... ГЛАВА ЧЕТВЕРТАЯ: УГЛЕВОДЫ........................................................................................................................... Олиго- и полисахариды, полученные гидролизом сиропа глюкозы......................................................................... Сахароспирты.............................................................................................................................ЕЕЕЕЕЕЕ......... Сахароспирты в диетической карамели и жевательной резинке........................................ЕЕЕ...................... Одновременное определение сахаров и сахароспиртов...........................................ЕЕЕЕЕЕЕЕЕ......... Пищевые заменители сахара......................................................................................................................................... Примеси в заменителях сахара................................................................................................................................ Сахара в черной патоке............................................................................................................................................. Сахара в продуктах питания.................................................................................................................................... Сахара в продуктах с высоким содержанием жиров............................................................................................. Определение подлинности и подделки с помощью хроматографических профилей олигосахаридов и са- хара......................................................................................................................................................................

......... Подделка кофеЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕ........... Хроматографические профили олигосахаридов в безалкогольных напитках и заменителях сахараЕ......... Установление географического источника получения данного продукта......................................................... Ферментативный мониторинг Определение профиля сахаров и олигосахаридов в производстве пива Альтернативные подсластители, наполнители и заменители жира Sucralose Инулиновые продукты Искусственные подсластители из Японии Мальтодекстрины Амилопектин Фрукты и фруктовые соки Сахара в апельсиновом соке Олигогалактуроновая кислота из пектина цитрусовых ГЛАВА ЧЕТВЕРТАЯ: РЕШЕНИЯ DIONEX ДЛЯ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ Разделительные колонки Методы детектирования Кондуктометрическое детектирование с подавлением фоновой электропроводности Импульсная амперометрия Устройство наосов ГЛАВА 6: УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ (ASEо) Общее представление о методе ASE Характеристики метода УЭР-ASE Прибор для ускоренной экстракции ASE 200 Функционирование ASE 200 Экстракция пестицидов. Гербицидов и фунгицидов из круп Экстракция хлорорганических пестицидов из фруктов и овощей Селективная экстракция ПХБ из рыбных тканей Экстракция ПХБ из мяса устриц Определение жира в различных пищевых продуктах: закусках, печенье, сухих завтраках, сладких хлебцах, бисквитах, крекерах с низким содержанием жира, жирной пище и молочных продуктах Экстракция масел из семян масличных культур ПРИЛОЖЕНИЕ ОДИН: AOAC INTERNATIONAL, ОФИЦИАЛЬНО УТВЕРЖДЕННЫЕ МЕТОДЫ ДЛЯ АНАЛИЗА ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ И НАПИТКОВ ПРИЛОЖЕНИЕ ДВА: РЕКОМЕНДОВАННОЕ ЧТЕНИЕ Журнальные статьи Приложения и технические заметки фирмы Dionex Индекс ВВЕДЕНИЕ Разработка быстрых, поддающихся ПРОСТОЙ, СВОБОДНЫЙ ОТ автоматизации методов анализа пище МЕШАЮЩИХ ВОЗДЕЙСТВИЙ вых продуктов и напитков является од АНАЛИЗ- ним из наиболее важных разделов ана ЭТО РЕЗУЛЬТАТ:

литической химии. Пищевые продукты и Высокочувствительного детектирования напитки имеют очень сложную струк Для анализа образец может быть разбав туру, при этом интересующие нас веще- лен от 100 до 10 000 раз, что значительно снижает влияние матрицы и возможное за ства могут присутствовать вних в сле грязнение колонки довых количествах. Методы анализа плюс часто не дают однозначных результа специфическое детектирование тов в силу недостаточной чувствитель Интересующие нас вещества могут быть определены в небольших количествах в ности и специфичности детекторов и по присутствии значительно более высоких этому может потребоваться сложная уровней компонентов матрицы. Этим уст раняется или значительно снижается не процедура очистки образца.

обходимость процедуры очистки образца.

Примеры, приведенные в главах с1 по плюс иллюстрируют аналитические решения специфическое разделение для определения углеводов, органических Ионообменные колонки высокого разре шения и колонки, работающие в сме кислот, аминов и неорганических ионов в шанных режимах, селективность кото пищевых продуктах и напитках. Пред рых оптимизирована для определенных ставленные методы являются просты- классов анализируемых веществ, что дает возможность проводить очистку in ми, прямыми и свободными от мешаю situ отделяя вещества других классов..

щих влияний и требуют минимальной В главе 6 рассматривается Ускоренная очистки образца. Это достигается пу экстракция растворителями (ASEо) тем комбинирования специфичного, вы метод, разработанный фирмой Dionex в сокочувствительного детектирования с 1995 году. Этот метод, обеспечивает селективными колонками, оптимизиро быструю и поддающуюся ванными для определенных анализируе автоматизации экстракцию пищевых мых веществ. В главе 5 приведен крат продуктов и требут всего лишь кий обзор этих подходов.

небольших количеств растворителя.

ОФИЦИАЛЬНО УТВЕРЖДЕННЫЕ МЕТОДЫ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ Методы, приведенные ниже, используют или кондуктометрическое детектирование с подавлением фоновой электропроводности, или импульсную амперометрию. См. Прило жение I: Официально утвержденные AOAC International методы ВЭЖХ для анализа пи щевых продуктов и напитков. Все приведенные методы пригодны для систем, колонок и реагентов фирмы DIONEX.

AOAC INTERNATIONAL OFFICIAL METHODS BOARD, 1st ACTION APPROVAL AOAC Method 993.30: Определение неорганических анионовв воде с помощью ионной хроматографии AOAC Method 996.04: Определение сахара в мелассе AOAC Method 995.13: Определение углеводов в растворимом кофе:

Метод анионообменной хроматографии с детектированием импульсной амперомет рией.

AOAC Method 997.08: Определение полимеров фруктозы в пищевых продуктах.

ANALYTICA-EBG INTERNATIONAL Method Определение анионов в пиве с помощью ионной хроматографии Совместно протестирован и внедрен Американским обществом химиков пивоваров, the European Brewing Convention, and the Brewery Convention of Japan INTERNATIONAL STANDARDS ORGANIZATION ISO 11292: Растворимый кофе: Определение общих и свободных углеводов Ч Высо коэффективная анионообменная хроматография ISO 10304-1: Анионы в природной и загрязненной воде INTERNATIONAL COMMISSION For Uniform METHODS Of SUGAR Analysis (ICUMSA) Определение сахара в мелассе AMERICAN SOCIETY For TESTING MATERIALS (ASTM) ASTM D4327-91: Анионы в воде с помощью ионной хроматографии с химическим по давлением фоновой электропроводности u. s. NATIONAL INSTITUTE for OCCUPATIONAL SAFETY and HEALTH (NIOSH) NIOSH 4110: Определение анионов с помощью ионной хроматографии UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY (U.S. EPA) Method 300.0: Определение неорганических анионов в воде с помощью ионной хрома тографии Method 218.6: Определение растворенного шестивалентного хрома в питьевой воде, грунтовой воде и промышленных очищенных сточных водах с помощью ионной хроматографии Глава первая:

Неорганические анионы и катионы НЕОРГАНИЧЕСКИЕ АНИОНЫ И КАТИОНЫ Определение неорганических катионов и анионов в продуктах питания и напитках яв ляется важным при сертификации продуктов питания, для технологического кон троля и контроля за качеством продуктов. Во многих случаях, от уровня концентра ций определенных ионов напрямую зависит качество и вкус продуктов питания. В це лях обеспечения безопасности здоровья необходимо определение в следовых количест вах таких ионов, как нитриты, бромиды, броматы, иодиды, цианиды и хром (VI) в продуктах питания и напитках. Ионная хроматография (ИХ) предлагает химикам пищевикам разнообразные возможности автоматического анализа ионных и неионных соединений, при этом устраняется необходимая стадия пробоподготовки.

ГОРОДСКАЯ ПИТЬЕВАЯ ВОДА Вода является важнейшим сырьем при производ стве многих напитков и продуктов питания. Анализ используемой воды очень важен как для контроля качества и вкуса продуктов питания, так и для обеспечения безопасности здоровья. Нитраты и нитриты, присутствующие во многих водных ис точниках, представляют отдельную проблему, так как в теле человека нитраты могут преобразовы ваться в нитриты, и, в конечном счете, при реакци ях с аминами образуются канцерогенные нитроза мины. Нитраты и нитриты могут быть определены при низких значениях уровня концентрации мкг/л (ppb) в питьевой воде как при помощи ионной хро матографии с УФ- детектором, так и при помощи ионной хроматографии с кондуктометрическим де тектированием с подавлением фоновой электро проводности Управлению по охране окружающей среды США (U.S. EPA) Методика 300.0. Представ ленные на рисунке результаты анализа городской питьевой воды (ионная хроматография) из двух различных источников, показывают, что могут на блюдаться значительные различия в концентрации ионов.

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ АНИОНЫ И КАТИОНЫ БРОМАТЫ В ПИТЬЕВОЙ ВОДЕ И ХЛЕБОБУЛОЧНЫХ ИЗДЕЛИЯХ.

Броматы, побочные продукты, образующиеся при озонировании питьевой воды, отнесены Управлением по охране окружающей среды США (U.S. EPA) и Всемирной организацией здравоохранения к потенци альным канцерогенам, даже если они встречаются в очень низких (мкг/л) концентрациях. Броматы также часто используются в качестве стабилизаторов теста при выпекании хлеба и других хлебобулочных изде лий, в результате чего в конечных продуктах могут оставаться их следовые количества. В обоих случаях броматы должны определятся в присутствии значи тельно более высоких концентраций хлоридов и дру гих обычных неорганических ионов. Колонка IonPac AS9-HC была разработана специально для обеспече ния высокой емкости и селективности, необходимых для количественного определения броматов при их концентрации на уровне мкг/л с помощью простого изократического разделения.

КАТИОНЫ В МИНЕРАЛЬНОЙ ВОДЕ И ПИТЬЕВОЙ ВОДЕ Катионы первой и второй групп периодической таблицы легко и быстро определяются методом ион ной хроматографии, даже если концентрация натрия очень высока по сравнению с концентрацией аммония и других присутствующих катионов, как показано для различных образцов, КАТИОНЫ В БЕЗАЛКОГОЛЬНЫХ НАПИТКАХ И ВИНЕ Катионы первой и второй групп периодической таблицы легко могут быть определены в безалкоголь ных и других напитках, таких как вино. Высокая спе цифичность метода кондуктометрического детектиро вания с подавлением фонового тока обеспечивает по лучение простых хроматограмм, свободных от помех.

Пробоподготовка предельно проста - простое дегази рование образца, если напиток газированный углекис лым газом и, затем, разбавление.

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ АНИОНЫ И КАТИОНЫ ПЕРЕХОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ Переходные металлы в продуктах питания часто определяют с помощью методов атомно адсорбционной спектроскопии и спектоскопии ин дуцируемой плазмы (AA или ICP spectroscopy). Од нако ионная хроматография с постколоночной де риватизацией и детектированием поглощения в ви димой области спектра является привлекательной альтернативой. В качестве расширения этого мето да используется Хелатная ИХ. Это процедура пред варительного концентрирования и устранения влияния матрицы, устраняющая влияние кальция и магния, что часто трудноосуществимо при исполь зовании спектральных методов.. Хелатная ИХ по зволяет определять переходные металлы с концен трациями на уровне мкг/л(ppb) в матрицах с высо ким содержанием этих элементов.

СУЛЬФИТЫ В УРЮКЕ(СУШЕНЫХ АБРИКОСАХ) Сульфиты обычно используются в качестве кон сервантов в разных продуктах питания и напитках.

Их содержание тщательно регулируется во многих странах, так как у многих людей они вызывают ал лергические реакции.. В соответствии с нормами Управления по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов (США) лю бые продукты, содержащие более 10 мг/кг сульфи тов должны соответствующим образом маркиро ваться. Определение, приведенное здесь основано на методе Кима и Кима1;

однако взамен амперо метрического детектирования при постоянном токе использован метод импульсной амперометрии, по зволяющий значительно улучшить воспроизводи мость результатов. Перед вводом образцы разбав ляли и гомогенизировали с элюентом и затем фильтровали.

'Kim, H. ].;

Kim, Y K. ;

, Food Sci. 1986, 51, НЕОРГАНИЧЕСКИЕ АНИОНЫ И КАТИОНЫ ИОДИДЫ В ЦЕЛЬНОМ МОЛОКЕ Определение неорганических ионов, таких как нит раты, нитриты и иодиды в молочных продуктах осо бенно необходимо в связи с потенциальной опасно стью этих ионов для здоровья. Для успешного реше ния этой аналитической задачи необходимо простое осаждение протеинов с последующим ионно хроматографическим анализом. На рисунке показано определение иодидов в цельном молоке в диапазоне низких концентраций мкг/л.

НИТРАТЫ И НИТРИТЫ В ВЕТЧИНЕ.

Методы для определения нитритов в продуктах пи тания, используемые в настоящее время, требуют значительных затрат времени и включают серии ста дий пробоподготовки, использующие реагенты для осаждения белков или картриджи для твердофазной экстракции (SPE).

Предложенный здесь метод значительно упрощает пробоподготовку. Гомогенизированные образцы мяса экстрагируются водой при 70 - 80C в течение 15 ми нут, после чего центрифугируются и фильтруются.

Аликвота раствора с нитратом вводится прямо без дальнейшей очистки. В конце, после выполнения каж дого анализа, происходит 5-минутная промывка ко лонки 100 mM раствором едкого натра для предот вращения засорения колонки.

Колонка IonPac AS11 является наилучшей для этих целей, так как она обеспечивает селективность не только для разделения нитратов и нитритов, но и слу жит для отделения анализируемых соединений от возможных мешающих UV-абсорбции компонентов матрицы, which elute close to the column void.

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ АНИОНЫ И КАТИОНЫ ПОЛИФОСФАТЫ.

Полифосфаты - широко используемые добавки в та ких продуктах, как фруктовые соки и консервирован ные продукты. Их используют для того, чтобы пре дотвратить изменение цвета и сохранить вкус. Поли фосфаты используются также при консервировании ветчины, мариновании овощей, в качестве стабилиза торов эмульсии в сыроварении, и для удержания влаги в быстрозамороженных продуктах. Функциональность полифосфатов для этих целей сильно зависит от их влагосвязывающей способности и буферной емкости, которые определяются длиной полифосфатной цепи.

Промышленные полифосфаты - это смеси поли фосфатов с различными длинами цепей. Общеприня тым методом для характеристики этих продуктов (по лифосфатов) является определение средней длины це пи титрованием концевых групп.

Ионная хроматография с использованием колонок малого диаметра является наиболее предпочтительной для контроля за качеством от серии к серии и для иден тификации продуктов полифосфатов в неизвестных об разцах, так как она обеспечивает двумерное хромато графирование действительного распределения по длине цепи. На рисунке показаны хроматографические про фили двух 50% растворов гексаметафосфатов натрия, которые были приготовлены из одной и той же серии сухого порошка, но из них при получении сыра полу чили продукцию со значительно различающимися ха рактеристиками.2 Эти хроматограммы показывают раз личную степень гидролиза в критической точке во время приготовления и указывают пути решения про блемы.

Глава вторая:

органические кислоты Органические кислоты Органические кислоты являются важными вкусовыми компонентами в продуктах пи тания и, кроме того, они могут выступать в качестве индикаторов качества продуктов питания или их порчи при хранении. Следовые количества органических кислот в продук тах питания лучше всего определяются методом ионной хроматографии, потому что кондуктометрическое детектирование с подавлением фоновой электропроводности приблизительно в 10 раз более чувствительно, чем детектирование при низких значениях длины волны УФ-излучения. Неорганические ионы и органические кислоты в продуктах питания и напитках могут быть определены одновременно, в одном и том же анализе.

ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ ВО ФРУКТОВОМ СОКЕ.

Определение профиля органических кислот во фруктовых соках важно как для определения свеже сти сока, так и для установления факта фальсифика ции соков. Часто определяют соотношения между оп ределенными органическими кислотами, являющими ся характеристическими для определенного сока.

ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ В КЛЮКВЕННОМ СОКЕ И ТОМАТНОМ СОКЕ.

Хинная кислота является специфическим индика тором для клюквенного сока и поэтому используется в качестве эталона чистоты и аутентичности. Простое изократическое разделение с помощью ион эксклюзионной хроматографии и кондуктометриче ское детектирование с подавлением фоновой электро проводности является быстрым методом для опреде ления хинной кислоты.

Другие фруктовые соки также имеют характери стические профили органических кислот, которые мо гут быть использованы для определения чистоты про дукта.

Анализ продуктов питания, таких, как томатный сок, значительно упрощается, так как высокие кон центрации соли не мешают проведению данного ана лиза. Хлорид элюируется in the void along вместе с другими неорганическими ионами. Требуется только разбавление и фильтрация образца.

Органические кислоты ОДНОВРЕМЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРОФИЛЕЙ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ ИОНОВ ВО ФРУКТОВОМ СОКЕ.

Как показано на рисунке для апельсинового, вино градного и яблочного соков, детальные профили мо гут быть получены хроматографические кривые с вы соким разрешением, и по ним определены органиче ские кислоты, находящиеся в продуктах как в значи тельных, так и в незначительных количествах, а также одновременно определены и неорганические соедине ния. Колонка IonPac AS11 функционально предназна чена специально для градиентного элюирования с гидроокисью натрия в качестве элюента, и может быть повторно уравновешена в течение приблизительно минут. Метанол вводят в элюент для оптимизации се лективности при разделении пар определенных орга нических кислот.

Органические кислоты АНИОНЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ В ИРЛАНДСКОМ ПИВЕ.

Органические кислоты и неорганические анионы являются важными вкусовыми компонентами в пиво варенных напитках. Неорганические анионы оказы вают также влияние на внешний вид жидкостей. Пол ный подробный органических кислот и неорганиче ских анионов в пиве может быть получен менее, чем за 18 минут.

ПИЩЕВЫЕ КРАСИТЕЛИ.

Синтетические пищевые красители широко исполь зуются и в продуктах питания и напитках. Обычно их можно отнести к одному из четырех классов: азо (мо но-, ди-, и три-), индоловые, трифенилметановые, и метиновые красители. В большинстве случаев эти красители являются кислотными или анионными и содержат сульфоновую, карбоксильную или феноль ную группы. Эти сильные ионные соединения не мо гут быть легко разделены обычными методами обра щеноо-фазовой ВЖХ, и требуют использования ион парных реагентов. При использовании мультифазной колонки (как показано на рисунке), достигается от личное разделение и без использования ион-парных реагентов.

Глава Третья:

Амины и другие органические основания АМИНЫ И ДРУГИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ ОСНОВАНИЯ Определение аминов в продуктах питания и напитках очень важно, так как амины являются промежуточными продуктами образования канцерогенных нитрозоаминов, а также потому, что они могут служить индикаторами порчи продуктов.

КАТИОНЫ И МЕТИЛАМИНЫ.

Низкомолекулярные амины, такие как, триметила мин и диметиламин, являются индикаторами качества рыбных и других пищевых продуктов. Если подобрать колонку, соответствующей селективности, можно од новременно определить и неорганические катионы и низкомолекулярные амины. Метил-, диметил- и три метиламины разделяются от обычных катионов на ко лонке в течение 12 минут.

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ КАТИОНЫ, ХОЛИН И АЦЕТИЛХОЛИН.

Холин является необходимым для осуществления правильного метаболизма и часто добавляется в про дукты для детского питания и витаминные препараты.

Разделение холина с использованием обращенно фазной ВЖХ с ион-парными реагентами и УФ- детек тирование представлено на рисунке A. Ионная хрома тография обеспечивает высокую селективность и име ет преимущества как высокочувствительное и специ фическое детектирование. Компоненты матрицы, имеющие неионную природу, часто присутствующие в образцах пищевых продуктов и поглощающие в УФ- области, не оказывают влияния на детектирование. На рисунке B показано разделение холина и ацетилхоли на с помощью ионного обмена и кондуктометрическо го детектирования с подавлением фоновой электро проводности. Порядок элюирования холина и ацетил холина изменяется на обратный, при этом, и натрий и калий детектируются одновременно с ними..

АМИНЫ И ДРУГИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ ОСНОВАНИЯ ВКУСОВЫЕ КОМПОНЕНТЫ И ДОБАВКИ Природные алкалоиды, такие, как кофеин, теофи лин и теобромин являются очень важными вкусовыми компонентами горечи в кофе, чае, какао и напитках типа Кока-колы. Разделение подобных 10 алкалоидов выполнено на мультифазной полимерной пеликуляр ной колонке, характеристики времен удерживания на которой отличаются от таковых при разделении на обычных обращенно-фазных колонках C-18. Различие в селективности могут обеспечивать лучшее разделе ние от потенциально мешающих компонентов матри цы.

АМИНЫ КАК ИНДИКАТОРЫ ПОРЧИ МОРЕПРОДУКТОВ.

Биогенные амины в рыбных продуктах обычно яв ляются показателями качества или порчи этих про дуктов. Для их определения могут использоваться различные методы ВЖХ, но при этом необходимо применение дериватизации для получения соответст вующих хромофорных групп. Усовершенствованная методика, разработанная в Лаборатории the Laborato rio Alimenti, Institute Superiore di Sanita в Риме позво ляет напрямую определять биогенные амины при уровнях концентрации мкг/л без дериватизации с ис пользованием интегрующей импульсной амперомет рии. На рисунке A представлена хроматограмма ами нов, экстрагированных из испорченной консервиро ванной сельди;

На рисунке B показана хроматограмма того же экс тракта, в который было искусственно введено по мкг/г каждого амина.

АМИНЫ И ДРУГИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ ОСНОВАНИЯ ТРИАЗИНОВЫЕ ГЕРБИЦИДЫ В СВЕЖИХ ФРУКТАХ И ОВОЩАХ Наличие триазиновых гербицидов, вследствие их широкого применения, обычно проверяют в таких продуктах пи тания, как свежие фрукты и овощи, ис пользуя методы многократного осаждения.

Для определения используются методы как газовой хроматографии, так и ВЖХ на C-18 обращенной фазе. Мешающие ком поненты отличаются для каждого из пи щевых продуктов и, поэтому, для различ ных матриц могут использоваться колонки с различной селективностью. На рисунке показаны обычные триазиновые гербици ды, которые были разделены на мульти фазной катионообмен ной/обращеннофазной полимерной колон ке, которая обеспечивает лучшую селек тивность по сравнению с силикагелевой обращенной фазой. Используемый в этом разделении элюент применим в масс спектрометрии, если требуется идентифи кация пиков.

ВОДОРАСТВОРИМЫЕ ВИТАМИНЫ.

Проведение количественного анализа витаминов в продуктах питания необхо димо для маркировки, контроля качества продуктов, а также для мониторинга изме нений качества продуктов во время хране ния и т.п. ВЖХ при использовании обра щенно-фазной силикагелевой колонки с ион-парными реагентами наиболее часто применяется для определения водораство римых витаминов. Разделение можно про водить и без применения ион-парных реа гентов на мультифазной колонке;

возмож но также выпонять одновременно две ана литические задачи в течение одного анали за, как показано на рисунках A и B, объе диняя Уф-детектирование и кондуктомет рическое детектирование Глава четвертая:

Углеводы УГЛЕВОДЫ Углеводы являются важными составляющими во многих продуктах питания и напитках, и оп ределение их необходимо для различных целей, включая контроль качества;

мониторинг для целей маркировки продуктов питания;

установление аутентичности;

анализ заменителей сахара, на полнителей и заменителей жира;

а также для мониторинга ферментатизации при производстве алкогольсодержащих напитков.

Определение обычных сахаров достигается простым изократическим разделением при ис пользовании ВЭЖХ на силикагелевых и полимерных колонках с привитыми амино-пропильными группами или катионообменными смолами в соединении с рефрактометрическим или УФ- де тектированием. Возникла необходимость усовершенствования метода3, потому что данные методы не обеспечивают адекватного разделения сахаров от сахароспиртов и органических ки слот вследствие недостаточной чувствительности и специфичности детектора. Это особенно важно при маркировке продуктов питания, так как должно указываться общее содержания са хара в продукте. Хлорид натрия мешает определению, и использовании ацетонитрила может привести к дополнительным проблемам3.

Высокоэффективная хроматография при высоких значениях pH в соединении с импульсным амперометрическим детектированием (HPAE-PAD) позволяет разрешить данную проблему. Са хара, сахароспиры, олиго- и полисахариды можно разделить с высоким разрешением в течение одного анализа и без дериватизации количественно обсчитать на уровне пикомоль. Эта методи ка очень широко применяется для рутинных анализов и в исследовательских целях. Официальные методы были утверждены Международной организацией стандартов (ISO) и другими офици альными организациями. Спирты, гликоли и альдегиды также можно определять данным мето дом.

УГЛЕВОДЫ ОЛИГО- И ПОЛИСАХАРИДЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ ГИДРОЛИЗОМ СИРОПА ГЛЮКОЗЫ.

Сравнение методик хроматографического анализа гидролизованного сиропа глюкозы ясно показывает значительные преимущества метода HPAE-PAD. По рядок элюирования совпадает с порядком элюирова ния для колонки CarboPac PA1, но является обратным по сравнению с обычными катионообменными ко лонками. Высшие гомологи элюируются в виде разде ленных пиков после плохоразделенной группы пиков в начале хроматограммы.

СХАРОСПИРТЫ.

Требования по маркировке продуктов птания для сахароспиртов не являются строго обязательными в настоящее время в США, но, как и в случае сахаров, общее содержание сахароспиртов должно быть указа но. Поэтому должны быть определены даже незначи тельные количества сахароспиртов. Методики газовой хроматографии для анализа сахароспиртов были зна чительно усовершенствованы, но они осложняются необходимой дериватизацией. В настоящее время единственным официально применяемым методом га зовой хроматографии для сорбитола является AOAC 973.28. На рисунке представлен прямой и более про стой усовершенствованный метод, не требующий де риватизации. Селективность колонки была разработа на таким образом, чтобы позволить группе сахарос пиртов элюироваться перед сахарами с высоким раз решением.

УГЛЕВОДЫ САХАРОСПИРТЫ В ДИЕТИЧЕСКОЙ ТВЕРДОЙ КАРАМЕЛИ И ЖЕВАТЕЛЬНОЙ РЕЗИНКЕ.

Использование сахароспиртов в качестве замените ля сахара применяется все чаще особенно для диети ческих продуктов и таких продуктов, как жевательная резинка, так как сахароспирты не вызывают кариеса.

В этих случаях, должен быть обеспечен текущих кон троль их содержания в продуктах питания согласно требуемым стандартам по сертификации. На рисунке представлены простые методики для определения са хароспиртов в твердой карамели (вареный сахар) и жевательной резинке. Сорбитол и маннитол можно легко определить в твердой карамели;

пробоподготов ка состоит в предварительном растворении в воде и последующем разбавлении раствора (рисунок A). На рисунке B показано определение глицерола, сорбито ла, маннитола и глюкозы в образцах жевательной ре зинки;

пробоподготовка образцов состоит в обработ ке ультразвуком в деионизированной воде, пропуска нии через картридж QnGuard A, и последующей фильтрацией через 0.45-мкм фильтр.

ОДНОВРЕМЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ САХАРОВ И САХАРОСПИРТОВ.

Сахара и сахароспирты, содержащиеся в образцах продуктов питания и напитках можно определить од новременно на колонке CarboPac PA10. В изократиче ских условиях за глицеролом, сорбитолом и маннито лом сразу же элюируются моно- и дисахариды.

УГЛЕВОДЫ ПИЩЕВЫЕ ЗАМЕНИТЕЛИ САХАРА.

В настоящее время в сахарной промышленности для определения органических кислот и углеводов ис пользуется ВЭЖХ. Наиболее широко применяются сильные катионообменные колонки с различными типами катионов;

однако, сегодня HPAE-PAD может предложить высокоэффективный альтернативный ва риант со значительными преимуществами.

ПРИМЕСИ В ЗАМЕНИТЕЛЯХ САХАРА.

Наиболее распространенные кристаллические са харные продукты Ч сахароза, мальтоза, лактоза, дек строза и фруктоза, обладают достаточно точно пред сказуемой функциональностью при использовании их в продуктах питания из-за своей высокой чистоты.

Следовые количества примесей можно достаточно легко и быстро определить, как и показано на рисунке на типичной хроматограмме анализа сахарозы.

САХАРА В ЧЕРНОЙ ПАТОКЕ.

Для определения сахаров в черной патоке исполь зовали стандартный метод of the International Commis sion for Uniform Methods of Sugar Analysis (ICUMSA), усовершенствованный в 1994. Усовершенствовать ме тод позволили совместные международные исследо вания 11 научных лабораторий. Была достигнута от личная воспроизводимость результатов анализа, и по лученные совместными исследованиями результаты хорошо согласуются с результатами параллельных экспериментов в газовой хроматографии.

Преимущества, указанные для нового метода: 1) от сутствие коэлюции с примесями, не относящиеся к са харам;

2) значительно меньшая способность завыше ния содержания сахаров вследствие элюирующихся примесей 3) не требуется нагревание колонки. Этот метод также получил первичное одобрение AOAC In ternational.

УГЛЕВОДЫ САХАРА В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ.

Сахара можно легко определить в таких продуктах питания, как томатный кетчуп, для чего необходима предварительная простая экстракция с последующим разбавлением раствора и его фильтрацией, как пока зано на рисунке A. На рисунке B, содержание глюко зы, фруктозы, мальтозы и мальтотриозы было опреде лено в образцах шотландской карамели (butter scotch candy). Перед вводом образцы разбавляли 1:2000 и фильтровали через 0.2-мкм фильтр. На рисунке C представлена хроматограмма анализа на содержание сахаров в ароматизирующем экстракте для карто фельных чипсов, содержание сахаров определяли сразу после простой экстракции. Неидентифициро ванные пики могут относиться к другим сахарам или же к быстроокисляемым компонентам, например, аль дегидам.

САХАРА В ПРОДУКТАХ С БОЛЬШИМ СОДЕРЖАНИЕМ ЖИРОВ.

Серьезной проблемой в определении сахаров в про дуктах с большим содержанием жиров является то, что жиры могут мешать хроматографированию. Для решения этой проблемы необходимо до проведения анализа предварительно экстрагировать жиры. В представленном на рисунке примере использовали сверхкритическую флюидную экстракцию.

УГЛЕВОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АУТЕНТИЧНОСТИ ИЛИ ФАЛЬСИФИКАЦИИ ПО РЕЗУЛЬТАТАМ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА САХАРОВ И ОЛИГОСАХАРИДОВ.

ПОДДЕЛКА КОФЕ.

Мошенническое подмешивание дешевых сортов кофе к высококачественному про мышленному кофе можно установить по наличию в свободном виде или по общему содержанию определенных углеводов, а именно, высокие концентрации свободного маннитола и общее содержание xylose ука зывает на подмешивание кофейной кожуры Опубликованы несколько статей, отно и шелухи, в то время как, так называемый, сящихся к методике ISO 11292:

чистый растворимый кофе содержит Х "Determination of Free and Total Car только зерна и карамелизированный сахар с bohydrate Profile in Soluble Coffee" Prodol высоким содержанием глюкозы.

liet, ]., Bruelhart, M., Lador, E, Martinez, C., Ранее существующие методы для опре Obert, L, Blanc, M.B., Par-chet, J-M.}. As деления углеводов в кофе осложнялись как soc. Off. Anal. Chem. Int. 1995,78, 749-761.

довольно трудоемкой пробоподготовкой, так и наличием энзимов, и, кроме того, не Х "Adulteration of Soluble Coffee with Coffee достаточной селективностью. Полные угле Husks and Parchments" Prodolliet, J, Blanc, водные профили могут быть получены M.B., Leioup, V, Cherix, G., Donnelly, C.M., только при комбинированном применении Viani, R. /. Assoc. Off. Anal. Chem. Int.

различных методик. При использовании 1995,78, 761-767.

HPAE-PAD, в течение одного анализа мож Х "Determination of Carbohydrates in Soluble но определить все основные углеводы, при Coffee by Anion Exchange Chromatography сутствующие в растворимом кофе.

with Pulsed Amperometric Detection: mter На рисунке представлено разделение с laboratory Study" Prodolliet, J., Bugner, E., лобратным градиентом. Аналогичная ме Feinberg, M. f. Assoc. Off. Anal. Chem. Int.

тодика разработана в результате совмест 1995,78, 768-782.

ных международных исследований 11 лабо раторий и принята в качестве стандартной Для получения дополнительной информа методики ISO method (ISO 11292). Этот ме- ции о литературных ссылках рекомендуем тод также получил первичное одобрение Вам обратиться к Приложению Два: Реко AOAC International. мендуемая литература.

УГЛЕВОДЫ ПРОФИЛИ ОЛИГОСАХАРИДОВ В БЕЗАЛКОГОЛЬНЫХ НАПИТКАХ И ЗАМЕНИТЕЛЯХ САХАРА.

Определение профиля состава олигосахаридов яв ляется надежной методикой для определения фальси фикации натуральных соков с добавлением дешевых подсластителей, таких, как свекольный сахар. (рисун ки A и B).

Профили состава могут быть легко определены, как показано на рисунке для сравнения профиля состава для чистого апельсинового сока (рисунок A) и для апельсинового сока с разбавленным 20% раствором свекольного сахара (рисунок B).

УСТАНОВЛЕНИЕ ГЕОГРАФИЧЕСКОГО ИСТОЧНИКА ПОЛУЧЕНИЯ ДАННОГО ПРОДУКТА ПИТАНИЯ Определение профиля олигосахаридов является также надежным инструментом для установления гео графического источника получения ингредиентов продуктов питания, таких как черная патока. На ри сунках C и D показано различие между профилями состава полисахаридов для свекольного сахара, про изведенного в Великобритании ( рисунок C) и в США (рисунок D).

УГЛЕВОДЫ ФЕРМЕНТАТИВНЫЙ МОНИТОРИНГ ПРОФИЛИ СОСТАВА ДЛЯ САХАРОВ И ОЛИГОСАХАРИДОВ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ ПИВА.

Определение содержания ферментируекмых и не ферментируемых сахаров на каждой стадии при про изводстве пива является очень важным, так как со держание ферментируекмых сахаров и определяет ко нечную концентрацию алкоголя в пиве, а нефермен тируемые сахара определяют вкус и консистенцию конечного продукта. Как представлено на рисунке, са хара, сахароспирты, спирты и гликоли можно быстро определить и с высокой эффективностью разделить на любой стадии производства сидра, пива или вина.

Разделение олигомеров мальтозы, со степенью по лимеризации DP10 ("DP" обозначает степень полиме ризации) с разрешением до базовой линии показано на рисунке A;

а профили составов сахаров и олигоса харидов на различных стадиях процессов пивоварения показаны на рисунках B, C, и D. Все образцы разбав ляли 1:10.

Подобным образом, можно определить профили состава олигосахаридов для сравнения обычного и низкокалорийного пива.

УГЛЕВОДЫ АЛЬТЕРНАТИВНЫЕ ПОДСЛАСТИТЕЛИ, НАПОЛНИТЕЛИ И ЗАМЕНИТЕЛИ ЖИРОВ.

Увеличивающийся интерес публики к проблемам здоровья и питания привел к появлению новых низко калорийных подсластителей и заменителей жиров.

Данные продукты разработаны не только для имита ции сладкого вкуса от сахарозы или для замены жи ров, но и отвечают за другие важные свойства, такие как текстура и консистенция.

SUCRALOSE Sucralose - новый высокоэффективный подсласти тель, который в 400 -800 раз слаще сахарозы. Su cralose получают селективным хлорированием сахаро зы и, в настоящее, Sucralose является единственным и неусваиваемым подсластителем, получаемым из саха розы. Это вещество было получено в Канаде в сентяб ре 1991 для использования в различных видах пище вых продуктов и напитков. В настоящее время этот продукт находится под наблюдением и в некоторых других странах, включая США и Великобританию.

При анализе на HPAE-PAD в образцах sucralose обна ружены следы примесей.

ИНУЛИНОВЫЕ ПРОДУКТЫ Инулинсодержащие продукты, полученные из кор ней цикория и Иерусалимских артишоков, продаются в качестве заменителей жиров и диетических воло конных добавок для разработки различных пищевых композиций. Эти инулиновые вещества представляют собой смеси линейных цепей поли-фруктозы, вклю чающих несколько глюкозных фрагментов. Степень полимеризации (DP) зависит от использования, таким образом, необходимо определить распределение по длине цепи для того, чтобы осуществить результаты контроля качества конечного продукта. На рисунке представлено определение распределения по длине цепи для этих веществ при значениях DP, равных 50 и выше.

УГЛЕВОДЫ ИСКУСТВЕННЫЕ ПОДСЛАСТИТЕЛИ ИЗ ЯПОНИИ.

Kestoses улучшают вкус таких продуктов, как ио гурт, и, кроме того, их используют в качестве подсла стителей, которые слаще сахарозы в 0,4 - 0,6 раз. В промышленности такие вещества получают из саха розы в энзиматическом процессе, и в результате по лучают смесь 1-kestose, nystose, глюкозы, сахарозы и фруктозы. HPAE-PAD является хорошим методом для обеспечения мониторинга для наблюдения за процес сом ферментации энзимами, а также для осуществле ния контроля за качеством конечного продукта.

МАЛЬТОДЕКСТРИНЫ.

Множество промышленных низкокалорийный сы пучих подсластителей, наполнителей и заменителей жира являются полисахаридами или полиспиртами, полученными из различных крахмалов. Определение распределения по длине цепи полисахаридов в этих веществах представляется очень важным, потому что оно имеет прямое отношение к функциональности продукта. Предпочтительным является метод HPAE PAD, так как все другие предложенные методы не мо гут разделить длинноцепные молекулы полисахаридов с высокой степенью полимеризации (DP). На рисунке показаны кривые распределения по длине цепи для двух мальтодекстринов, полученных из кукурузного крахмала. Maltrinо M040 используется в процессах пленкообразования и обеспечивает гладкую текстуру.

Maltrin M700 перерабатывается для получения отлич но растворимых частиц с очень малой плотностью.

Различия в кривых распределения по длине цепи этих двух мальтодекстринов ясно отображает отличие их физических свойств.

УГЛЕВОДЫ АМИЛОПЕКТИНЫ.

Крахмалы, полученные из различных ис точников, сильно различаются по функцио нальным свойствам, так как имеют различное химическое строение. Понимание взаимосвя зи между молекулярной структурой и функ циональными свойствами представляется очень важным для фундаментальных иссле дований, а также для отбора и усовершенст вования крахмало-производных добавок при разработках пищевых композиций. Распреде ление по длине цепи является важным пара метром при оценке содержания как амилозы, так и амилопектинов в крахмале. На рисунке показаны кривые распределения по длине це пи для неразветвленных амилопектинов со степенью полимеризации до 60, полученных из различных источников.

УГЛЕВОДЫ ФРУКТЫ И ФРУКТОВЫЕ СОКИ ВЭЖХ является высокоэффективным методом для анализа углеводов, органических кислот и консервантов во фруктовых соках, необходи мым для определения качества продукта, марки ровки его, а также для установления фальсифи кации продукта.

САХАРА В АПЕЛЬСИНОВОМ СОКЕ Сахара могут непосредственно определяться в соках, при этом, как показано на рисунке, нали чие органических кислот не является препятст вием при выполнении анализа. В этом случае для подготовки пробы потребуется только рас творение и фильтрация.

ОЛИГОГАЛАКТУРОНОВЫЕ КИСЛОТЫ ИЗ ПЕКТИНА ЦИТРУСОВЫХ.

В течение многих лет пектин использовали в качестве загустителя или гелеобразователя в та ких продуктах, как джемы и желе, но в настоя щее время открыты и новые возможности его применения. Одним из основных новых приме нений пектиновых продуктов является исполь зование пектина в качестве жирозамещающего вещества, состоящего из частично метилирован ной полигалактуроновой кислоты, экстрагиро ванной из кожуры цитрусовых. Пектин, полу ченный из различных источников, имеет специ фический профиль олигогалактуроновой кисло ты, которая и может использоваться для иден тификации и контроля за качеством. Типичный профиль галактуроновых кислот, содержащейся в пектине цитрусовых, может быть получен ме нее, чем за 40 минут. Пробоподготовка состоит только в инжекции разбавленного гидролизата пектина.

УГЛЕВОДЫ ГЛАВА ПЯТАЯ:

РЕШЕНИЯ DIONEX ДЛЯ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ РЕШЕНИЯ DIONEX ДЛЯ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.

В жидкостных хроматографах фирмы Dionex используются все общепринятые в ВЭЖХ методики, но в то же время дополнительно разработаны новые детекторы, ко лонки и насосы - часто это является результатом работы с нашими заказчиками по разрешению специфических аналитических задач. Ниже приведен перечень наиболее уни кальных и эффективных новых решений:

Х Ионо-обменные неподвижные фазы с уникальной селективностью, специально предна значенной для обеспечения быстрого и высокоэффективного разделения ионных и по лярных соединений.

Х ВЭЖХ системы, жидкостный тракт которых не содержит металлов, предотвраща ет возникновение коррозии и денатурацию белков.

Х Передовая методика кондуктометрического детектирования с подавлением фоновой электропроводности, предназначенная для количественного определения органических и неорганических анионов и катионов с высокой специфичностью и чувствительно стью.

Х Методика импульсного амперометрического детектирования (PAD), позволяющая зна чительно упростить определение углеводов.

Х Революционная насосная ВЭЖХ система, использующая уникальный метод управления, основанный на объединении цифрового сигнального процессора с обратной связью и искусственного интеллекта для устранения пульсаций и обеспечения исключительной точности скорости потока даже при изменяющемся противодавлении при градиент ном элюировании.

РЕШЕНИЯ DIONEX ДЛЯ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.

РАЗДЕЛИТЕЛЬНЫЕ КОЛОНКИ для препаративных целей. Неподвиж Разрешающая способность в ВЭЖХ в ная фаза MicroBeadЩ изготовлена при очень большой степени зависит от селек агломерации непористого, несжимае тивности колонки, которая, в свою оче мого полимерного вещества в виде редь, зависит от неподвижной фазы.

микросфер четвертично-замещенного Dionex MicroBeadЩ- высокоэффек латекса. В результате получены высоко тивные неподвижные фазы, являющиеся, стабильные частицы с тонким поверх высокомолекулярными полимерами, бы ностным слоем, обогащенным ионооб ли разработаны специально для оптими менными узлами, которые могут быть зации разделения специфических клас приспособлены для разделения специ сов аналитических веществ. Эти непод фических веществ.

вижные фазы характеризуются:

Разновидностью неподвижной фазы Х Высокой скоростью установления рав MicroBead, которая также была разрабо новесия при градиентном элюировании.

тана фирме Dionex, являются сорбенты, в Х Отличными характеристиками массо которых ионообменные полимеры при передачи, что и приводит к высокой виты на тонкий поверхностный слой ядра эффективности.

полимерной частицы. Сорбенты такого Х Способностью работы при больших типа разработаны для использования при скоростями потока для быстрого разде ионном анализе питьевой воды и сточ ления.

ных вод.

Фирма Dionex разработала также мно Х Способностью работы во всем диапазо не pH (pH 0 -- 14). гофазные сорбенты, сочетающие в себе Х Высокими механической прочностью как обращенную фазу, так и возможность (4000 psi) и химической стокостью при ионного обмена, что часто позволяет ис исключительно длительном времени ключить необходимость использования работы колонки.

ион-парных реагентов, как это требуется Х Несжимаемостью сорбентов, упро при традиционном обращенно-фазном щающией линейное масштабирование ВЭЖХ разделении.

Рисунок Строение пленочной анионообменной полимерной Гранула пленочной анионообменной смолы lonPac микросферы lonPacs.

Ионообменная 1) Инертное, непористое ядро с высокой степенью поверхность сшивки, совместимое с растворителями, применяе мыми в ВЭЖХ для очистки и модифицирования се лективности элюента.

2) Поверхность ядра полностью покрыта привиты ми сульфогруппами.

3) Субмикронный пленочный слой MicroBead со держит огромное количество ион -обменных узлов в очень тонком слое.

РЕШЕНИЯ DIONEX ДЛЯ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.

МЕТОДЫ ДЕТЕКТИРОВАНИЯ КОДУКТОМЕТРИЧЕСКОЕ Простота использования многих при- ДЕТЕКТИРОВАНИЕ С ПОДАВЛЕНИЕМ ФОНОВОЙ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ ложений, приведенных в этой книге, во Принцип действия кондуктометриче многих случаях обеспечивается сочета ского детектирования с подавлением фо нием уникальной селективности колонки новой электропроводности представлен с кондуктометрическим детектированием на Рис. 2. Подавитель уменьшает прово с подавлением фоновой электропровод димость элюента до очень низкого уров ности или с импульсной амперометрией ня, при этом возрастает проводимость анализируемых веществ., в результате чего достигается исключительная чувст вительность и высокая селективность для анализируемых веществ ионного типа.

Саморегенерирующийся подавитель SRSо Self-Regenerating Suppressor пред ставляет собой отдельный прибор, кото рый работает автоматически и не требует технического обслуживания. (Рис. 3)..

Рис 2 Принцип работы кондуктометрического детектора с по- Рис. 3 В результате электролиза воды внутри подавителя об давителем фоновой электропроводности разуются ионы гидроксония и гидроксид ионы, необходимые для нейтрализации элюента. Элюент, выходящий из ячейки ДЕТЕКТИРОВАНИЕ МЕТОДОМ детектора, используется в цикле, как постоянный источник воды.

ИМПУЛЬСНОЙ АМПЕРОМЕТРИИ Последовательность тройных импульсов напряжения Такие вещества как углеводы не могут детектироваться с помощью постоянното ковой амперометрии из-за загрязнения электрода. Применение импульсной ампе рометрии позволяет решить эту пробле му. При этом используется повторяю щаяся последовательность тройных им пульсов напряжения, обеспечивающая постоянные характеристики детектора.

(Рис. 4). Эта методика в настоящее время используется для определения углеводов Рис 4 Последовательность тройных импульсов напряжения и обеспечивает высокую используется в импульсной амперометрии для обеспечения чувствительность и специфичность без чистоты электрода и постоянства его рабочих характеристик.

необходимости дериватизации РЕШЕНИЯ DIONEX ДЛЯ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.

УСТРОЙСТВО НАСОСОВ Насосная система Dionex GP40 с воз На погрешность и воспроизводимость можностью формирования градиента из времени удержания и площади пиков четырех элюентов была разработана для оказывают отрицательное воздействие непосредственного решения данных колебания скорости потока, возникаю проблем. В этой системе используется щие из-за несовершенства традиционной система контроля потока, основанная на конструкции насосов. Эти колебания сочетании современного цифрового сиг возникают в результате изменения дав нального процессора и алгоритма не ления в системе. Зависящего от сжимае четкой логики (искусственного интел мости и вязкости подвижной фазы, де лекта). Результатом этого является вос формации элементов системы и прочих производимое и точное значение скоро факторов, таких, как незначительные сти потока элюента, свободного от пуль утечки через прокладку.Это особенно саций во всем диапазоне состава подвиж важно при градиентном элюировании, ной фазы и давления в системе.

когда часто встречаются большие изме нения давления в системе.

Принципиальная Схема информационных цепей Цифровой Управляющей Системы Насоса GP Глава Шестая:

Ускоренная экстракция растворителями УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ Экстракция часто является первым необходимым этапом при анализе продуктов пи тания. При традиционных методах экстракции, таких, как экстракция Сокслета, ис пользуются большие объемы растворителей, при этом часто требуется несколько часов для получения удовлетворительной степени экстрагирования вещества. Ультразвуковая обработка занимает меньше времени, но и для ее выполнения требуются большие коли чества растворителей, и, к тому же, затруднена автоматизация этого процесса. Высо кая стоимость растворителей и затраты на переработку отработанных растворите лей затрудняют применение этих методов для рутинных анализов.

Ускоренная Экстракция Растворителями (УЭР-ASE) представляет собой новый ав томатизированный метод экстракции, разработанный фирмой Dionex. В этом методе используются преимущества влияния температуры на кинетику экстракции и для его выполнения требуется только небольшие количества растворителя. Время экстракции сокращается до нескольких минут, так как процесс протекает при более высоких тем пературах и давлении, чем температура и давление, характерные для обычных методов экстракции. УЭР-ASE значительно ускоряет пробоподготовку и по этому находит все большее применение для экстракции пищевых продуктов, в контроле окружающей среды и для других типов твердых и полутвердых образцов. Например, УЭР-ASE удовлетворяет всем требованиям Методики SW-846 3545 Агентства по контролю окружающей среды США (U.S. EPA)для жидкостной экстракции под давлением оснований, кислот и ней тральных соединений, хлорированных пестицидов и гербицидов, полихлорированных би фенилов (ПХУ), и фосфорорганических пестицидов.

УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ ОБЩЕЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЕ О МЕТОДЕ Для выполнения данного метода требу УЭР-ASE ются малые количества растворителя, а Ускоренная экстракция растворителями время экстракции может быть уменьшено достигается при использовании органи до 15 минут. Таким образом, время и ческих и водных растворителей при по расход растворителя значительно сокра вышенных температуре и давлении. Рас щаются по сравнению с другими метода творитель подается в ячейку экстракции, в которой содержится образец, затем ми экстракции растворителями. Усовер ячейка экстракции нагревается до задан шенствованный метод является доста ной температуры (от температуры окру точно простым, так как в нем использу жающей среды до 200 C), и при этом в ются обычные растворители, применяе ней одновременно повышается давление.

мые как для экстракции по методу Со После экстракции экстракт (вытяжка) по кслета, так и для других распространен ступает из нагретой ячейки в стандарт ный флакон-сборник для дальнейшей ных методов экстракции.

очистки или анализа.

КРАТКИЙ ОБЗОР СИСТЕМЫ ДЛЯ Увеличение температуры ускоряет УСКОРЕННОЙ ЭКСТРАКЦИИ процесс экстракции, а одновременное по РАСТВОРИТЕЛЯМИ ASE вышение давления предотвращает вски Dionex ASE 200 представляет собой пание растворителя при температуре полностью автоматизированную систему выше нормальной точки кипения раство для экстракции. До 24 твердых или полу рителя.

твердых образцов, объемом до 33 мл можно ввести и экстрагировать в автома тическом режиме, Схема процесса ускоренной экстракции растворителями в ячейку.

Заполнение ячейки растворителем.

Насос Нагрев и повышение давления.

^ Выдержка образца при повышенной т-ре и дав лении.

Раствори Термостат Экстракцион Подача чистого раство тель ная ячейка рителя в ячейку ^ Отверстие Удаление растворителя из ячейки продувкой азотом Сборник Экстракт готов для анализа УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ используя содержащийся в памяти ранее ФУНКЦИОНИРОВАНИЕ ASE Основными составными частями запрограммированный пользователем ASE200 являются: насос для подачи из метод. Для любого образца может быть резервуара растворителя для экстракции, выполнена однократная или многократ термостат, где происходит экстракция и ная экстракция, а методы экстракции мо клапаны переключения для контроля за гут автоматически переключаться для потоком растворителя и подачи экстракта образцов различных типов согласно ра во флаконы-сборники. Все функции ав нее введенному списку. Линии можно ав томатизированы.

томатически промыть перед каждой экс Подготовка образцов для УЭР-ASE - тракцией для устранения возможности точно такая же, как и для других методов переноса вещества от одного образца к экстракции, и может состоять из сушки другому. В качестве растворителей могут (обезвоживания) (например, с Hydroma использоваться практически любые рас trixЩ или сульфатом натрия), дисперги творители, за исключением сильных не рования, смешивания и т.д. Подготов органических кислот и оснований.

ленные образцы вводятся в ячейку экс Система содержит в себе многократно тракции и помещаются во вращающийся продублированные уровни безопасности штатив карусельного типа. Когда темпе чтобы исключить потенциальную опас ратура поднимается до заданной величи ность. Датчики температуры, давления ны, карусельный штатив поворачивает или утечки растворителя сигнализируют ячейку с образцом в положение для по пользователю о возникшей проблеме, дачи в камеру термостата. Затем ячейка подавая звуковой сигнал и даже, если не подается в камеру термостата и автома обходимо, отключая систему.

тически герметизируется под воздейст вием внешнего давления.

После установления теплового равно весия (обычно через 5 минут), ячейка вы держивается в термостате в течение за данного времени (обычно от 5 до 15 ми нут). Затем экстракт смывается свежим растворителем во флакон-сборник, после чего следует продувка азотом. Затем ячейка возвращается в карусельный шта тив и весь процесс ASE 200 повторяется для следующего образца.

УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ ТАБЛИЦА 1 ПЕСТИЦИДЫ В ПШЕНИЦЕ ЭКСТРАКЦИЯ ПЕСТИЦИДОВ ИЗ КРУП Анализ No. 1:Сравнение условий обычных методов экстракции с условиями метода Определение пестицидов, гербицидов УЭР-ASE и связанных с ними веществ в пищевых продуктах и сельскохозяйственной про- Обычные методы УЭР-ASE Количество образца 3-20г 3-20г дукции имеет большую важность для Объем растворителя 130 мл 15 мл обеспечения безопасности поставляемых После экстракции Очистка ТФЭ нет продуктов питания. Во все возрастающей Суммарное время 60мин 15 ммин Анализ образца ГХ-FPD ГХ-FPD степени используются аналитические ме тодики, требующие высокоэффективной ТАБЛИЦА 2 ПЕСТИЦИДЫ В ПШЕНИЦЕ экстракции различных групп пестицидов.

Анализ No. 1: Сравнение степени извлечения Здесь приведены выполненные двумя не веществ для обычных методов экстракции и для метода ASE зависимыми исследователями данные по экстракции из пшеницы различных клас Малатион (мкг/л) Метилхлорпирифос (мкг/л) сов пестицидов. Образцы размолотой Образец Обычные Метод Обычные Метод ASE пшеницы были переданы на фирму методы ASE методы Dionex для экстракции по методу УЭР 1 40 50 70 ASE. Экстракты были за тем возвращены 2 40 50 80 3 60 70 50 исследователям для дальнейшей очистки 5 40 100 30 и анализа.

10 60 80 60 11 60 70 70 АНАЛИЗ NO. 1: ПЕСТИЦИДЫ Данные, полученные из первого ана лиза приведены в табл. 1 и 2. В табл. сравниваются данные обычной экстрак ции и УЭР-ASE. Результаты анализа по лученных экстрактов приведены в табл.2.

Метод УЭР-ASE обеспечивает более эф фективную экстракцию за более короткое время, при этом не требуется дополни тельная стадия очистки методом твердо фазной экстракции.

УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ ТАБЛИЦА 4 УЭР ЭКСТРАКЦИЯ ПШЕНИЦЫ АНАЛИЗ NO. 2: ПЕСТИЦИДЫ, ГЕРБИЦИДЫ Анализ No. 2:Извлечение введенных пестицидов, гер И ФУНГИЦИДЫ.

бицидов и фунгицидов Условия УЭР-ASE, используемые во К-во Извлечение(%) втором анализе приведены в табл. 3, а (мкг/л) результаты анализа - в табл.4. В этом Фосфорорганические Пестициды анализе образцы содержали анализируе Azmphos-methyl 56 мые вещества в количествах только в Chlorpynfos 20 Chlorpynfos-methyl 8 раза превышающих предел обнаружения Demeton-S 38 в соответствии с требованиями исследо Diazmon 26 Dichlovos 18 вателя, использовавшего для анализа ГХ Dimethoate 58 масспектрометрию в режиме детектиро Disulfoton 22 Disulfoton-sulfone 98 вания одного иона.. В этом случае образ Omethoate 74 цы очищались перед анализом. Данные Parathion 84 Parathion-methyi 40 показывают, что УЭР-ASE обеспечивает Phorate 18 прекрасное извлечение для большого Phorate-sulfone 32 круга классов пестицидов.

Хлорорганические пестициды Endosulfan-alpha 56 ТАБЛИЦА 3 ПЕСТИЦИДЫ В ПШЕНИЦЕ Endosulfan-beta 68 Анализ No. 2: Условия в методом Endosulfan-sulfate 20 УЭР-ASE Methoxychlor-o,p 48 Methoxychlor-p.p' 50 Количество образца 30г Карбаматные пести- Static Time 5 mm циды Растворитель Acetomtrile Carbaryl 92 Суммарное время 12ммин Carbofuran 22 давление 2000 psi Гербициды Solvent Volume 14 мл Atrazine 14 температура 100C Анализ образца GC-MS Diclofop-methyl 36 Linuron 102 Время нагревания 5 ммин Trial late 68 Trifluralin 44 Фунгициды Imazalil 40 Thiabendazole 44 УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ ЭКСТРАКЦИЯ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ ИЗ ФРУКТОВ И ОВОЩЕЙ Диатомитовые земли обычно используют в качест ве добавок к образцам фруктов и овощей из-за высо кого содержания в последних влаги. В приведенных примерах содержание всех пестицидов равнялось мкг/кг. Одни и те же условия использовались как для бананов, так и для картофеля, и все экстракты анали зировали с помощью ГХ.. Как показано в табл.5 и 6, для всех хлорорганических пестицидов было достиг нуто хорошее извлечение и среднеквадратичное от клонение.

ТАБЛИЦА 5 Экстракция хлорорганических ТАБЛИЦА 6 Экстракция хлорорганических пестицидов из бананов методом пестицидов из картофеля методом УЭР-ASE " УЭР-ASE *Х Соединение Ср.Извл Std. СКО Compound Ср.Извл. Std. СКО. (n=3) Dev. (n=3) Dev. (%) (%) alpha-BHC 100.3 2.3 2.3 96.3 6.3 6. alpha-BHC beta-BHG 102.2 2.3 2.3 108.6 2.3 2. beta-BHC gamma-BHC 98.9 3.2 3. gamma-BHC 97.4 6.6 6. Heptachlor 89.2 7.6 8.5 93.9 3.5 3. Heptachlor Aldnn 89.4 2.2 2.5 95.9 3.3 3. Aldnn Heptachlor Epoxide 93.5 2.1 2. Heptachlor Ep- 95.2 2.4 2. id Dieldnn 93.7 1.6 1. Dieldnn 97.1 0.55 0. 4,4'-DDE 92.1 1.8 1. 4,4'-DDE 95.4 0.67 0. 2,4'-DDD 95.4 2.5 2. 2,4'-DDD 95.7 0.85 0. Endnn 94.4 2.7 3. Endnn 97.8 1.8 1. 4,4'-DDD 88.0 2.7 3. 44'-DDD 93.7 1.8 1. 4,4'-DDT 89.6 5.8 6. 4,4'-DDT 93.0 4.5 4. а а 100 мкг/кг на соединение 100 мкг/кг на соединение b b Условия: 10 г образцы смешивают- Условия: 10 г образцы смешивают ся каждый с 6 г диатомитовыми ся каждый с 6 г диатомитовыми землями, 100 C, 10 MPa (1500 psi) землями, 100 C, 10 MPa (1500 psi) мин нагревания,5 мин термостати мин нагревания,5 мин термостати рования, 60% смыв. 60 с промывка рования, 60% смыв. 60 с промывка гексан/10% ацетон гексан/10% ацетон УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ СЕЛЕКТИВНАЯ ЭКСТРАКЦИЯ ПХБ ИЗ на выходе экстракционной ячейки позво лило поглотить липиды и другие соэкс ТКАНЕЙ РЫБ трагирующиеся вещества и, таким обра Анализ экстрактов, содержащих за зом, повысить выход более чистого экс грязнения полихлорированными бифени тракта и облегчить количественный ана лами из тканей рыб и рыбных гомогена лиз ПХБ.

тов затрудняется наличием соэкстраги В общем случае, селективная экстрак рующихся жирных веществ, которые ме ция с использованием ASE дает приемле шают хроматографическому анализу. В мые результаты (см. Табл.7), и устраняет этом случае для извлечения необходимость дополнительной очистки, соэкстрагирующихся липидов из таких такой например, как обработка серной ки образцов требуется дополнительная слотой или ситовая хроматография.

процедура очистки, включающая При использовании этого метода во ситовую, колоночную хроматографию, много раз снижается как время приготов обработку кислотами. Эти процедуры ления образца, так и вероятность потери требуют дополнительных затрат времени анализируемого вещества.

и приводят к возможным потерям анализируемого вещества. В качестве альтернативы была предложена методика УЭР-ASE Экстракция из тканей рыб ускоренной экстракции растворителями.

Селективная ASE экстракция может A Неселективная экстракция гексаном быть выполнена при правильном выборе растворителя и сорбента в экстракцион ной ячейке. Важным преимуществом при использовании таких сорбентов как окись алюминия в этом случае является то, что собираемые экстракты не требуют допол нительной очистки и могут быть непо средственно проанализированы методом газовой хроматографии. Первый образец рыбной ткани был получен из Нацио нального научно-исследовательского со B Селективная экстракция с оксидом вета Канады (NRC-CNRC). It is character алюминия в ячейке ized as a ground whole Carp reference mate rial for organochlorine compounds (CARP 1).

СРАВНЕНИЕ НЕСЕЛЕКТИВНОЙ И СЕЛЕКТИВНОЙ УЭР-ASE ЭКСТРАКЦИИ Хроматограмма экстракта рыбной тка ни "неселективной" ASE экстракции гек саном приведена в сравненииe с "селек тивной" ASE экстракцией того же образ ца..Использование окиси алюминия УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ ТАБЛИЦА 7 Степень извлечения ПХБ из тканей рыб при селективном методе УЭР-ASE (концентрация выражена мкг/кг) Congener Серт. а Знач. Экстракт 1 Экстракт Экстракт 3 Средн. Std.Dev. RSD(%) 52 12432 100 99 102 4.4 4. 101/90 12437 101 103 100 101 1.5 1. 105 5424 124 128 125 W 2.1 1. 118 13250 107 109 107 108 12 138/163/1 10223 48 48 48 48b 00 N/A 153 8339 48 48 48 48 0.0 N/A 170/190 228 30 31 31 0.58 1. 180 4614 65 64 64b 15 187/182 3616 30 30 30 00 N/A а в доверит интервал 95% значения за 95% доверит.интервалом c Условия: 3 г образцы смешивали с 15 г сульфата натрия, высушивались, затем смешивали с 5 г оксида алюминия, гексана, 100 C, MPa (1500 psi) 5-мин нагревания, 5 мин термостатирования, 60% промывка, 90-s продувка, 2 статических цикла, суммарное время - 17-мин на каждый образец ТАБЛИЦА СТЕПЕНЬ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПХБ ИЗ МЯСА ЭКСТРАКЦИЯ ПХБ ИЗ МЯСА УСТРИЦ УСТРИЦ ПРИ ЭКСТРАКЦИИ Результаты УЭР-ASE экстракции ПХБ * из мяса устриц приведены в табл.8. В таб лице приведены среднее значение извле- PCB Congener Ср.Извлеч..,n=6 RSD (как% от Сокслета) (%) чения и его среднеквадратичное отклоне- PCB 28 90.0 7. ние (%) для относящихся к одной группе PCB 52 86.9 4. ПХБ.

PCB 101 83.3 1. PCB 153 84.5 ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОБРАЗЦОВ И АНАЛИЗ Образцы мяса устриц были получены PCB 138 76.9 3. из лаборатории Национальной админист- PCB 180 87.0 рации по океану и (NOAA) (г. Сиэттл, шт.

Вашингтон, США). Образцы смешивали в a Диапазон концентраций анализируе равных долях с веществом HydromatrixЩ мых веществ 50-150 микрог/кг для каж дого компонента для связывания влаги.

b Условия 5-10гg, 100 C. 14 MPa ( psi), 5 мин нагревание, 5 мин термо КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ статирование, 60% промывка, 60-с про УЭР-ASE Экстракты в первую очередь дувка, гексан/ацетон (1:1), (v/v) пропускали через силикагель, обработан ный нитратом серебра и серной кислотой, а затем через колонку с окисью алюминия и упаривали до 1мл для последующего ГХ анализа с ЭЗД на капиллярной колонке Rtx-5(30м* 0.25-мм). (или эквивалентной).

УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖИРОВ В РАЗЛИЧНЫХ ПИЩЕВЫХ ТАБЛИЦА 9 ЭКСТРАЦИЯ ЖИРОВ ИЗ РАЗЛИЧНЫХ ПРОДУКТАХ ПРОДУКТОВ Содержание жира в пищевых продуктах вызывает рас тущее беспокойство во всем мире. В США., закон о мар Образец Cр.%жира Std. RSD кировке продуктов питания требует, что бы на маркировке (n=5) (вес.%) dev. (%) было указано содержание насыщенных и ненасыщенных Картофельн. чипсы 34.0 0.11 0. жиров.1 Производители продуктов питания также нужда- Кукурузные чипсы 32.8 0.08 0. Сырная закуска 33.3 0.17 0. ются в методе для повседневного качественного контроля Маисовые чипсы 21.5 0.07 0. содержания жиров.

Закусочные чипсы 19.2 0.10 0. В настоящее время используются такие методы как Со кслет и автоматизированный Сокслет, в которых содержа Условия: 3 г образцы, 125 C, 6,7 MPa (1000 psi) миннагревание, 25-мин термостатирование, 60% промыв ние жиров определяется гравиметрически после экстрак ка, 60 с продувка хлороформ, 3 цикла термостатитрова ции с такими органическими растворителями, как хлоро ния форм или petroleum. Для этих методов требуются большие ТАБЛИЦА 10 ЭКСТРАКЦИЯ ЖИРОВ ИЗ ПЕЧЕНЬЯ количества растворителей, и, к тому же, для выполнения анализа потребуется от 2 до 16 часов. Поэтому необходи мы более быстрые методы определения жиров при мень- Метод Раство- Ср.%жира Std. RSD ритель Dev. (%) (вес.%) ших затратах растворителей.

Сокслет метанол/ 200-220 N/A N/A CHCI,(2 :

СРАВНЕНИЕ МЕТОДА УЭР-ASE С МЕТОДАМИ ЭКСТРАКЦИИ ASE n=3 гексан/ 208 018 ПО СОКСЛЕТУ IPA(3 : 2) УЭР-ASE применялась для определения содержания жиров в различных твердых или semi-solid пищевых про дуктах. Содержание жиров определялось следующим об разом: сначала экстракт собирался в предварительно взве ТАБЛИЦА 11 ЭКАСТРАКЦИЯ ЖИРОВ ИЗ КРЕКЕРОВ шенные флаконы-сборники, затем растворитель испарялся в токе азота, после чего флаконы-сборники взвешивались Образец Метод Ср.%жира Std. RSD заново.

(вес.%) Dev. (%) Образцы были получены от целого ряда различных Крэкер 1 Сокслет 154 N/A N/A компаний по производству продуктов питания. Здесь при Крэкер 1 ASE", n=3 146 009 ведены результаты анализа образцов, представленных Крэкер 2 Сокслет 28-30 N/A N/A компаниями по производству продуктов, во всех случаях Крэкер 2 ASP, n=3 281 020 0. анализ проводили методом Сокслета.

В Табл. 9 показаны результаты экстракции методом ASE различных продуктов питания для определения со " После кислотного гидролиза держания жиров в них. Степени извлечения оказались эк b Условия: 5 г образцы, 125 C, 6,7 MPa (1000 psi), 6 мин нагрева вивалентны степеням извлечения для метода Сокслета, при ние,25 мин темостатирование,c 60% flush, 60 s purge, 1 цикл хорошей точности. термостатирования, гексан/изопропанол (3 : 2) В таблицах 10 -14 сравниваются результаты экстрак ТАБЛИЦА 12 ЭКСТРАКЦИЯ ЖИРОВ ИЗ СЛАДКИХ ЗЛАКОВЫХ ции для других продуктов питания. В большинстве случа ев, имеется хорошее совпадение между методами Сокслета Метод Раствори- %жира Std. RSD и ASE, при использовании одного и того же экстрагента.

тель (вес.%) Dev (%) Хорошее совпадение результатов может быть также полу Сокслет метанол/ 10.0-12.0 N/A N/A чено и при использовании различных растворителей.

CHCl3(2 : 1) ASE2 гексан/ 11.6 0.09 0. IPA (3 : 2) Условия такие же, как в Таблице 5.

УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ СРАВНЕНИЕ МЕТОДА ASE И МЕТОДА МОЖОНЬЕ Для экстракции жиров из сладких зерновых Традиционный метод Можонье для опреде (Табл. 12), применили смесь метанол / хлоро ления жиров в молочных продуктах состоит в форм для экстракции методом Сокслета. Од предварительной обработке щелочами (обычно нако, компания, производящая данные продук гидроокисью аммония), за которой следует экс ты питания, хотела исключить необходимость тракция смесью диэтиловый эфир/ этанол, и пет применения метанола и хлорированных рас ролейный эфир/ этанол. Предварительная обра творителей из производственных линий (на ботка щелочами необходима для растворения ка пример, хлороформа). Эквивалентные данные зеина и удаления внутритканевого жира. Дан были получены для экстракции методом ASE ный метод является и трудоемким и для его вы при замене растворителя на смесь гек полнения необходима многократная экстракция сан/изопропанол (3: 2).

при значительных затратах времени. При срав нении методов ASE и Можонье для экстракции ТАБЛИЦА 13 экстракция жиров из DOG различных продуктов с высоким содержанием BISCUITS жира и сыров выясняется, что для метода ASE не требуется предварительная обработка щело Образец Метод Раство- Ср.%жир Std. RSD чами. Результаты, полученные при экстракции ритель (вес.%) Dev. (%) методом ASE в течение 30 минут хорошо согла SRM Сокслет Petroleum 8.80 0.50 5. суются с результатами, полученными методом ether Млжонье.

SRM ASE" Petroleum 9.12 0.15 1. ether ТАБЛИЦА 14 ЭКСТРАКЦИЯ ЖИРОВ ИЗ КРЭКЕРОВ С Brand X Coкслет Petroleum 10.3 N/A N/A ПОНИЖЕННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ ЖИРОВ.

ether Brand X ASE Hexane/ 10.4 N/A N/A IPA (3 2) Метод % жира Std. RSD Условия: 7 г образцы, 125 С, 6,7 Мра (1000 psi), 6 мин на (вес.%) Dev. (%) гревание, 25 мин термостатирование, 60% flush, 60-s Сокслет 140 N/A N/A purge, 1 цикл термостатирования.

ASE3 143 003 Условия: 5 г образцы, 125 С, 6,7 Мра (1000 psi), 6 мин нагре вание, 25 мин термостатирование, 60% flush, 60-s purge, цикл термостатирования.

УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ ТАБЛ 15 ЭКСТРАКЦИЯ МАСЕЛ ИЗ СЕМЯН МАСЛИЧНЫХ ЭКСТРАКЦИЯ МАСЕЛ ИЗ СЕМЯН МАСЛИЧНЫХ КУЛЬТУР AOCS Method AM 2-93 Conditions КУЛЬТУР Масла для продуктов питания и приго Размер образца 4 g ground seeds товления пищи получают из семян таких Термостат 130C,2ч масличных культур, как canola, соевые бобы, Экстрагирование 4 ч, drain solvent and кукуруза, лен, хлопок и т.п. Для оптимиза Измельчение 7 mm ции производительности необходим точный Экстрагирование 2 ч, drain solvent and метод определения содержания масел в се Растворитель Petroleum ether менах.Общепринятые методы экстракции Общ.объем р-рителя 150-250 мл Общ. время масел из семян масличных культур требуют 105ч применения больших количеств растворите лей (обычно несколько сотен миллилитров) и длительного времени экстракции (от 8 до ТАБЛИЦА 16 ЭКСТРАКЦИЯ МАСЕЛ ИЗ СЕМЯН МАСЛИЧНЫХ ASE 16 часов). КУЛЬТУР. УСЛОВИЯ ЭКСТРАКЦИИ МЕТОДОЛМ Давление в системе 67MPa(1000psi) СРАВНЕНИЕ МЕТОДА ASE С Температура в термостате 105 C ОБЩЕПРИНЯТЫМИ МЕТОДАМИ ЭКСТРАКЦИИ МАСЕЛ Время разогрева термостата 5 мин Экстракция из семян canola, в которых Время термостатирования 10 мин содержится приблизительно 4-5 весовых % Flush Volume масла, представлена в качестве примера для 100% Purge Time 60с сравнения метода ASE (1) с AOCS (American Растворитель Петролейный Oil Chemist Society) Official Method AM 2 Циклы термостатир-ия 93, Который основан на FOSFA (Federation of Oil Seeds and Fat Association) Official Method (2). Особенности метода (2) показа Экстракция масел из семян масличных культур:

ны в Табл.15. Условия, при которых вели Сравнение методов ASE и FOSFA экстракцию методом ASE, представлены в FOSFA ASE Табл. 16.Как показывают результаты, метод хорошо ASE хорошо согласуется с обще принятым методом. Определенный по мето ду ASE, весовой процент содержания масла в семенах равен 44.9% с 0.31% RSD ( при n=3), что хорошо совпадает со значением, определенным по методу AOCS -- 45.2% с 0.24% RSD (при n=12). Процент всех экстра гированных масел как функция времени экс тракции сравнивали по гистограммам, пока 30 60 90 240 480 занным на рисунке. Метод ASE дает сопос Минуты Минуты тавимые результаты быстрее и при исполь зовании меньшего количества растворителя, чем метод FOSFA. Определение объема пе рекиси (PV) и свободной жирной кислоты (FFA) показало отсутствие значительного расщепления триглицеридов во время экс тракции по методу ASE.

Приложение Один:

AOAC INTERNATIONAL:

ОФИЦИАЛЬНО УТВЕРЖДЕННЫЕ ВЭЖХ МЕТОДЫ AOAC INTERNATIONAL:

ОФИЦИАЛЬНО УТВЕРЖДЕННЫЕ ВЭЖХ МЕТОДЫ AOAC метод номер тип колонки Афлатоксины В хлопковых продуктах 98020 Silica, 25 cm x 46 mm, 5 m Афлатоксины M1 и M2 в жидком молоке 98616 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 m Антиоксиданты в раст. масле и жирах 98315 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 m Apnnocid in Feeds 98127 Silica, 25 cm x 46 mm, 5 m Бацитрацин в премиксах 98244 C8 Reversed Phase, 15 cm x 4 6 mm 5 m Бензоат,кофеин, и сахарин в газированных напит- 97908 C18 Reversed Phase, 30 cm x 4 6 mm, 5 v m ках Бензойная кислота в апельсиновом соке 99411 SupelcoGel" TPR, 15 cm x 4 6 mm, 5 v m Domoic Acid in Mussels 99126 C18 Reversed Phase, 15 cm x 4 6 mm, 5 m Фенобендазол в говяжьей печени 99117 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 m Furazolidone в пище и премиксах 98551 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 m Глюкоза, фруктоза, сахароза и мальтоза в 98214 NH2-bonded Silica, 25 cm x 4 6 mm 5 m Подслащенном хлебе Глицерин в вине и виноградном соке 99146 SupelcoGel C-610H, 30 cm x 78 m Glycyrrhizic Acid or Acid Salts in Licorice Products 98219 C18 Reversed Phase, 30 cm x 4 6 mm, 5 m Glyphosate, Technical and Formulations 98310 Silica-SAX, 25 cm x 4 6 mm, 5 m Intermediates and Reaction Byproducts in 98228 Silica-SAX, 25 cm x 4 6 mm, 5 m FD&CYellowNo Intermediates in FD&C Red No 40 98113 Silica-SAX, 25 cm x 4 6 mm, 5 m Intermediates in FD&C Yellow No 8 97723 Silica-SAX, 25 cm x 4 6 mm, 5 m Иод в жидком и порошковом молоке 99222 C18 Reversed Phase, 15 cm x 4 6 mm, 5 m Остатки N-метилкарбаматав винограде и картофе- 98523 C8 Reversed Phase, 15 cm x 4 6 mm, 5 m ле /v-Methylcarbamoyloximes and /v-метилкарбаматы 99106 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm 5 m в питьевой воде Охратоксин A в зерне 99144 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 m Пестициды в воде 99214 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 m * Оборудование Dionex может использоваться для всех приведенных методов AOAC INTERNATIONAL:

ОФИЦИАЛЬНО УТВЕРЖДЕННЫЕ ВЭЖХ МЕТОДЫ ТИП колонки AOAC метод номер Фенольные антиоксиданты в жирах и масле 98315 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 m Чистота лактозы 98422 NH2-bonded Silica, 25 cm x 4 6 mm 5 m Хинная, Яблочная и Лимонная кислоты в клюк- 98613 C18 Reversed Phase 25 cm x 4 6 mm 5 m венном соке Коктейль и яблочный сок Сахариды (осн.) в кукурузном сиропе и сахарах 97923 Cation exchange-Ca form resin, 30 x 7 Сахариды (неосн.) в кукурузном сиропе и сахарах 97923 Cation exchange-Ca form resin, 30 x 7 Разделение сахаров в меде 97720 NH2-bonded Silica 25 cm x 4 6 mm 5 m Сахара в экстрактах лакрицы 98417 NH2-bonded Silica 25 cm x 4 6 mm, 5 m Сульфометазин в сыром коровьем молоке 99221 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 m Общее содерж. яблочной кислоты в яблочном 99305 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 m соке Trans-витамин K1 в детском питании 99227 Silica, 25 cm x 46 mm, 5 m Триглицериды в растительном масле 99324 C18 Reversed Phase 25 cm x 4 6 mm, 5 m Ванилин, Ванильная к-та, p-гидроксибензальде- 99025 C8 Reversed Phase 15 cm x 4 6 mm, 5 m гид и р-гидроксибензойная кислота в экстракте ванилина Витамин A в молоке и детском молочном питании 99204 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 m Витамин D в сгущенном и порошковом молоке 98117 Silica, 25 cm x 46 mm, 5 m Витамин D в детском питании 99226 Silica, 15 cm x 46 mm, 5 m Витамин D в пищевых смесях, премиксах и корме 98229 Silica, 25 cm x 4 6 mm 5 m домашних животных Витамин D в мультивитаминных препаратах 98026 Silica, 25 cm x 46 mm 5 m Витамин D в концентратах витамина А и D 98527 Silica, 25 cm x 4 6 mm, 5 m Витамин D в витаминных препаратах 97924 Silica, 15 cm x 46 mm, 5 m Витамин E в молочном детском питании 99203 Silica, 25 cm x 4 6 mm, 5 m Зеараленон и -зеараленол в кукурузе 98518 C18 Reversed Phase, 30 cm x 4 mm, 5 m Приложение Два:

Рекомендованная литература РЕКОМЕНДОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА "Determination of Anions of Milk by Ion ЖУРНАЛЬНЫЕ СТАТЬИ Chromatography" Gaucheron, F.;

Le Graet, Y, Анионы & Катионы Piot, M., Boyaval, E. Lait 1996, 76,433-443.

"Application of Ion Chromatography to the "Determination of Anions in Beer by Ion Determination of Inorganic Anions in Food Chromatography" Buckee, G.K. J. Inst. Brew.

stuffs" Pereira, C. F. /. Chromatogr. 1992, 1995,101 (6), 429- 624, 457-470.

"Comparison of Polyphosphate Analysis by Амины & ДругиеОснования Ion Chromatography and by Modified End "Ion Exchange Separation and Pulsed Am Group Titration" Baluyot, E.;

Hartford, C. G.

perometric Detection for Determination of /. Chromatogr. 1996, 739,217-222.

Biogenic Amines in Fish Products" Draisci, "Determination of Anions and Cations in R.;

Cavalli, S.;

Lucentini, L.;

Stacchini, A.

Sugar Factory Samples by Ion Chromatog- Chromatographia 1993,35, No. 9-12, 584 raphy" de Bruijn, J. M.;

Heringa, R. Presented 590.

at the 1992 Conference on Sugar Processing "Reversed-Phase Liquid Chromatographic Research, New Orleans, LA, September 1992.

Determination of Vitamin D in Milk" Hagar, "Determination of Oxalate in Beer and Beer A.F;

Madsen, L.;

Wales, Jr., L.;

Bradford, Jr., Sediments Using Ion Chromatography" H.B. /. Assoc. Off. Anal. Chem. 1994, Madigan, D., McMurrough, I., Smyth, M. R.

77,1047-1051.

;

. Am. Soc. Brew. Chem. 1994,52 (3), 134 137.

Органические Кислоты "Improved Determination of Chlorite and "The Analysis of Organic Adds by Ion Chro Chlorate in Rinse Water from Carrots and matography in Beer and Wort" Barber, E. L.

Green Beans by Liquid Chromatography and J. Am. Soc. Brew. Chem. 1990,48,44-46.

Amperometric and Conductivity Detection" "Method for the Analysis of Inorganic and Bettler, K. M.;

Chin, H.B.J. Assoc. Off. Anal.

Organic Add Anions in All Phases of Beer Chem. Int. 1995,78, No. 3,878-883.

Production Using Gradient Ion Chromatog "Ion Chromatographic Determination of Inor- raphy" Boyles, S.;

. Am. Soc. Brew. Chem.

ganic Anions in Vinegar Samples" Dolenc, J.;

1992, 50,61-63.

Gorenc, D. Die Nahrung 1994,4,434-438.

"Pulsed Amperometric Detection of Sulfur "The Use of Pulsed Amperometry Combined Containing Pestiddes in Reversed-Phase Liq with Ion-Exclusion Chromatography for the uid Chromatography" Johnson, D.C.;

Simultaneous Analysis of Ascorbic Add and NgoviwatchaiAnal Chim. Acta 1988,215,1-12.

Sulfite" Wagner, H. L.;

McGarrity, M. J. J.

"Use of Ion Chromatography for the Meas Chromatogr. 1991,546,119-124.

urement of Organic Adds in Fruit Juices" Sac "Chromatographic Determination of the An cani, G.;

Gheradi, S.;

Trifiro, A.;

ion Content in Spanish Rectified Musts" Soresi Bordini, C.;

Calza, M.;

Freddi, C. J.

Perez-Cerrada, M.;

Casp, A.;

Maquieira, A.

Chromatogr. 1995,706,395-403.

Am. J. Enol. Vitic. 1993,44(3), 292-296.

РЕКОМЕНДОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА "Determination of Polydextrose in Food by Углеводы Means of Ion Chromatography and Pulsed "Alternative Sweeteners and Bulking Agents" Amperometric Detection" Stumm, I.;

Baltes, Giese, J. H. Food Technology 1993, W. Z, {Inters. Forsch 1992,195,246.

(January), 114-126.

"Determination of Sugars and Sugar Alcohols "Analysis of Oligogalacturonic Adds with or Fewer Residues by High-Performance An- in Dietetic Sweeteners and Food by High-per formance Anion-Exchange Chromatography ion Exchange Chromatography and Pulsed (HPAEC) Coupled with Pulsed Amperometric Amperometric Detection" Hotchkiss, Jr., A.

Detection (PAD)" Corradini, C.;

Canali, G.;

T.;

Hicks, K. B. Anal. Biochem. 1990,184, Cogliandro, E.;

Nicoletti, I. Proceedings of 200-206.

EURO FOOD CHEM Vlll, Vienna, Austria, "Analysis of Sugar in Final Molasses by Ion September 18-20,1995,2,307-310.

Chromatography" Day-Lewis, C. M. ].;

"Effect of Pushing Agents on the Separation Schaffler, K. J. Proc. S. A. Sugar Technol. As and Detection of Debranched Amylopectin by soc., June 1992.

High-performance Anion-Exchange Chroma "Application of Gradient Ion Chromatography tography with Pulsed Amperometric Detec with Pulsed Electrochemical Detection to the tion" Wong, K. S.;

Jane, J. J. Lia. Chroma Analysis of Carbohydrates in Brewing" Madi togr. 1995,18, (1), 63-80.

gan, D.;

McMurrough, I.;

Smyth, M. R. J. Am.

"Food Additives" Thayer, A. M. Chem. Eng.

Soc. Brew. Chem. 1996,54 (1), 45-49.

News 1992, June 15,26-43.

"Application of High Performance Anion "Fructans in Foods and Food Products, Ion Exchange Chromatography with Pulsed Am perometric Detection to Sugar Analysis of Exchange Chromatographic Method:

Citrus Juices" White, D. R., Jr.;

Widmer, W.

Collaborative Study" Hoebregs, H.;

Poster, W. J. Agric. Food Chem. 1990, 38,1918-1921.

Presented at the 110th AOAC International "Detection of Orange Juice Adulteration with Meeting, Orlando, FL, Sept. 8-12,1996.

Beet Medium Invert Sugar Using Anion Ex "Functional Replacements for Sugars in change Liquid Chromatography with Pulsed Foods" Alonso, S.;

Setser, C. Trends in Food Amperometric Detection" Swallow, K. W.;

Science and Technology 1994,5 (May), 139 Low, N. H. /. Assoc. Off. Anal. Chem. 1991, 146.

74, 341-343.

"High Performance Anion-Exchange Chroma "Determination of Inulin and Oligofructose in tography with Pulsed Amperometric Detec Food Products, and Integration in the AOAC tion of Nutritionally Significant Carbohy Method for Measurement of Total Dietary Fi drates" Corradini, C.;

Cristalli, A.;

Corradini, bre" Quemencer, B.;

Thibault, J. F.;

D. J. Lia. Chromatogr. 1993,16,3471-3485.

Coussement, P. Lebensm.-Wiss. Technol.

"Ion Chromatographic Analysis of Glucose, 1994, 27,125-132.

Fructose, and Sucrose Concentrations in Raw and Processed Vegetables" Lamb, J. D.;

Myers, G. S.;

Edge, N.;

, Chromatogr. Sci.

1993, 31, 353-357.

РЕКОМЕНДОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА "Ion Chromatographic Analysis of Oligosac- "Ion Chromatographic Analysis of Sugars charides in Beet Sugar" Tsang, W. S. C.;

in Foods and Molasses" Thompson, J. C., Cargel, G.-L. R.;

Clarke, M. A. Zuckerind. Proceedings of Sugar Processing Re 1991,116, No. 12,1058-1061. search Institute Workshop on Analysis of Sugars in Foods 1992, M. C. Clarke, Ed.

"Neutral Monosaccharide Composition of Various Fibrous Substances: A Comparison "Water Soluble Dextrins from ot of Hydrolytic Procedures and Use of Anion- Amylase-Treated Bread and Their Rela Exchange HPLC with PAD Detection of tionship to Bread Firming" Akers, A. A.;

Monosaccharides" Garleb, A. K.;

Bourquin, Hoseney, R. C. Cereal Chemistry L. D.;

Fahey, Jr., G. C. J. Agric. Food Chem 1994,71,224-226.

1989, 37,1287-1293.

Следующая группа журнальных статей опубликована в сборнике Seminars in Food Analysis;

Hurst, W. ]., Ed.;

Chapman & Hall, 1997;

Vol. 2, No. 1/2.

"The Use of HPAE-PAD for the Analysis of "Analysis of Fermentable Sugars and Dextrins Thickening Agents in Fruit Juice and Food in Beer by HPAEC-PAD" Deseveaux, S.;

Analysis" Koswig, S.;

Fuchs, G.;

Hotsommer, Daems, V;

Delvaux, F.;

and Derdelincx, G., H.J.;

Graefe, U.;

Gesellschaft fur Lebensmit- University of Louvain, Centre for Malting and tel-Forschung mbH, Berlin, Germany. Brewing Science, Leuven, Belgium.

"Application of HPAEC-PAD to Carbohy- "Applications of HPAE-PAD in the Sugar In drate Analysis in Food Products and Fruit dustry" Eggleston, G., U.S. Dept. of Agricul Juices" Coraddini, C.;

Canali, G.;

and ture, Agricultural Research Service, SRRC, Nicoletti, I., C.N.R. Istituto di Cromatografia New Orleans, LA;

and Clarke, M., Sugar del C.N.R., Rome, Italy. Processing Research Institute, New Orleans, LA.

"Determination of Fructooligosaccharides in Raw Materials and Finished Products by "Fundamentals and Applications of Pulsed HPAE-PAD" Durgnat, J. M.;

Martinez, C., Electrochemical Detection in Food Analysis" Nestec Ltd., Nestle Research Centre, Lacourse, W. R.;

Dasenbrock, C. 0.;

and Lausanne, Switzerland. Zook, C. M., Dept. of Chemistry and Bio chemistry, University of Maryland, Baltimore "A Comparative Study of Dietary Fiber County, MD, USA.

Methodologies Using Pulsed Electrochemical "Food Authenticity Analysis by High-Perfor Detection of Monosaccharide Constituents" mance Anion-Exchange Chromatography Campbell, J. M.;

Flickinger, E. A.;

and Fahey, with Pulsed Amperometric Detection" Low, G., Jr., Dept. of Animal Sciences, University N. H., Dept. of Applied Microbiology and of Illinois, Urbana, IL, USA.

Food Science, University of Saskatchewan, Saskatchewan, Canada.

РЕКОМЕНДОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА Приложения и технические заметки фирмы Dionex Various Food Matrices Using Accelerated Solvent Extraction (ASE) AN21: Organic Adds in Wine AN316: Extraction of PCBs from Environ AN25: Analysis of Inorganic Anions and Or mental Samples Using Accelerated Solvent ganic Adds in Carbonated Beverages Extraction (ASE) AN37: Determination of Iodide in Dairy AN321: Determination of Unbound Fat in Various Food Matrices Using Accelerated Products Solvent Extraction (ASE) AN46: Ion Chromatography: A Versatile AN322: Selective Extraction of PCBs from Technique for the Analysis of Beer Fish Tissue Using Accelerated Solvent Ex AN54: Determination of Sulfite in Food and traction (ASE) Beverages with Pulsed Amperometric Detec AN325: Extraction of Oils from Oilseeds by tion Accelerated Solvent Extraction (ASE) AN67: Polysaccharide Analysis:

AN329: Determination of Total Fat in Infant Maltodextrins, Dextrans, Inulin, and Other Formula Using Accelerated Solvent Extrac Oligosaccharides tion (ASE) AN70: Choline and Acetylcholine TN20: Analysis of Carbohydrates by High performance Anion Exchange Chromatogra AN71: Determination of Polyphosphates Us phy with Pulsed Amperometric Detection ing Ion Chromatography with Suppressed (HPAE-PAD) Conductivity Detection AN82: Analysis of Fruit Juice Adulterated with Medium Invert Sugar from Beets AN83: Size-Exclusion Chromatography of Polysaccharides with Pulsed Amperometric Detection AN87: Determination of Sugar Alcohols in Confections and Fruit Juices by High-Perfor mance Anion Exchange Chromatography with Pulsed Amperometric Detection AN92: Determination of Sugars in Molasses by High-Performance Anion Exchange Chro matography with Pulsed Amperometric De tection AN103: Determination of Total Fat and Carbohydrates in Foods AN 112: Determination of Nitrate and Ni trite in Meats AN314: Determination of Unbound Fat in ИНДЕКС Cereal, Extraction of Fat 46 Cheese, Ex A Accelerated Solvent Extraction traction of Fat 47 Chocolate 22 Coffee vs. Mojonnier Method 47 Additives Adulteration 23 Cookies, Extraction of Fat Adulteration of Natural Fruit Juices Coffee 23 Amines & Other Organic Bases Dairy products Iodide in Biogenic Fat, Extraction of 47 Detector Technolo Choline Vitamins 16 Amylopectins 28 Anions gies 34 Dionex Application and Technical & Cations, Inorganic 4 Anions and Or Notes ganic Acids in an Dionex LC Technologies 31 Drink Irish Stout 12 AOAC International: Of- ing Water 5 Dyes ficially E Approved HPLC Methods 49 AOAC Establishing Geographic Origin 24 Extrac Method 973.28 19 AOCS (American Oil tion (ASE) of Fat from Chemist Cheese Society) 46 Approved IC Methods Cookies Artificial Sweetener from Japan 27 ASE, Dog Biscuits Schematic of Operation High-Fat Content Food Low-Fat Snack Crackers B Snack Foods Baby Food Sweet Cereal Beer, Wine or Cider Production High-Fat Content Food Beet Sugar (Salad Dressing/Mayonnaise, Cheeses, Beverages and Sweeteners Peanut Butter) 47 Fungicides from Grain Bromate in 42 Herbicides from Grain 42 Oils From Drinking Water Oilseeds 48 Organochlorine Pesticides Baked Goods 5 Bulking from Agents Fruits & Vegetables 43 PCBs from Fish Tissue c Oyster Tissue 45 Pesticides from Grain Carbohydrates 17 Cations in 41, Mineral Water and Drinking Water Soft Drinks and Wine ИНДЕКС H Fat, Extracted from Cheese 47 Cookies Ham, Nitrates/Nitrites in 7 Herbicides in Dog Biscuits 47 High-Fat Content Food Fruits and Vegetables 47 Low-Fat Snack Crackers 47 Snack Grain 42 High Fat Foods 22 HPAE Foods 46 Sweet Cereal 46 High-Fat PAD, description of Content Food I (Salad Dressing, Mayonnaise, Cheeses, Pea IC Methods for Food 2 ICUMSA nut Butter) 47 Fat Substitutes 26 Fermentable Sugars 25 Flavor Constituents and Additives Inorganic Anions & Cations 4 Inorganic 15 Flavored Potato Chip Extract 22 FOSFA Cations, Choline, and (Federation of Oilseeds and Acetylcholine 14 Inu Fat Association lins Fruit and Fruit Juices Iodide in Whole Milk 7 ISO/DIS Sulfite in Dried Apricot 6 Organic 11292, for coffee Acids in Cranberry Juice 10 Or adulteration ange Juice 11 Grape Juice 11 Ap ple Juice 11 Sugars in Orange Juice 29 Oligogalacturonic Acids Journal Articles 54 Juices. See Fruit and from Citrus Pectin 29 Fruits and Vege Fruit Juices.

tables, Triazine K Herbicides in 16 Fruits and Vegetables, Kestoses Extraction of Organochlorine Pesticides G Low-Fat Snack Crackers, Ex Glucose, Fructose, Maltose and Maltotriose 22 Grape Juice, Organic traction of Fat Acids in Maltodextrins Mayonnaise, Extraction of Fat Methylamines Milk Molasses Sugars in Beet Sugar, Geographic Origin 24 Mon jonnier Method, vx. ASE 47 Municipal Drinking Water ИНДЕКС s Natural Fruit Juices 24 Nitrite/Nitrate in Ham Salad Dressing, Extraction of Fat 7 Nutritional Labeling Requirements 19 Nu Seafood Spoilage, Amines tritive Sweeteners Snack Foods, Extraction of Fat from Soft Drinks Stout, Organic Acids in Officially Approved IC Methods 2 Oils From Sucralose Oilseeds, Extraction of 46 Oligo- and Poly Sucrose, Maltose, Lactose, Dextrose saccharides 19 Oligogalacturonic Acid and Fructose 21 Sugar Alcohols 19 Sugar Fingerprinting Alcohols in Dietetic Hard from Citrus Pectin 29 Oligosaccharide Candy and Chewing Gum 20 Sugars in Profiling 24 Oligosaccharides Foods Orange Juice. See Fruit and Fruit Juices. Or High-Fat Foods ganic Acids in Molasses Orange Juice 29 Sulfite in Dried Apricot Irish Stout Fruit Juice 10 Organochlorine Pesticides Suppressed Conductivity Detection 34 Sweet in Fruits Cereal, Extraction of Fat and Vegetables 43 Oyster Tissue, Extrac tion of PCBs Tomato Ketchup 22 Transition Metals P Triazine Herbicides in Raw Fruits PCBs, Extraction from and Vegetables 16 Triglyceride Fish Tissue Extraction vs.

Oyster Tissue 45 Peanut Butter, Extrac Temperature tion of Fat 47 Pectin 29 Pesticides, Extraction from u Fruits and Vegetables 43 Unbound Fat, Extraction of 46 United States Grain 41, 42 Polyphosphates 8 Polysac Environmental Protection Agency (U.S.

charides 19 Potato Chip Flavor Additives EPA) Pulsed Amperometric Detection 34 Pump v Technology 35 Purity. See Adulteration.

Книги, научные публикации

Blog

АНАЛИЗ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ И НАПИТКОВ DIONEX