Тезисы докладов

Вид материалаТезисы

Содержание


Разработка голографических сенсоров компонентов биологических жидкостей и методов оптических измерений свойств сенсоров
Комплексный анализ фотосенсибилизирующей активности порфиринов и кислорода в связи
Подобный материал:
1   ...   29   30   31   32   33   34   35   36   ...   96

РАЗРАБОТКА ГОЛОГРАФИЧЕСКИХ СЕНСОРОВ КОМПОНЕНТОВ БИОЛОГИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ И МЕТОДОВ ОПТИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ СВОЙСТВ СЕНСОРОВ

А.В.Крайский1), В.А.Постников2),Т.Т.Султанов1), Т.В.Миронова1), А.А.Крайский1), М.А.Шевченко1)



1) Учреждение Российской академии наук Физический институт

им. П.Н.Лебедева РАН, Москва

2) ФГУ НИИ физико-химической медицины ФМБА России, Москва


Голографические сенсоры (ГС) на основе серебряных эмульсий предназначены для анализа компонентов растворов [1]. ГС представляют собой матрицу на основе полимерного гидро­геля, в которую вне­дрены наноразмерные твердотельные зерна, сред­нее расстояние между которыми много меньше длины волны видимого света так, что образуется периодическая слоистая структура. Та­кая структура при освещении белым светом отра­жает узко­полосное излучение. На основании изменения длины волны отраженного света в результате набухания матрицы при взаимодействии специ­альных веществ, встроенных в нее, и тестируемого компонента рас­твора (ТК) можно су­дить о концентрации ТК.

В качестве поддерживающей среды для фоточувствительных эмульсий синтезировали гидрогелевые матрицы на основе сополимеров акриламида с N-акрилоил-м-аминофенилборной кислотой и N-акрилоил-глюкозамином, сшитые N,N’-метилен-бис-акриламидом различного состава, иммобилизованные на поверхность предметных стекол. Модельные растворы (1-20 мМ/л) глюкозы готовили в 0,01 М растворе глицина.

Для анализа содержания глюкозы в плазме крови больных диабетом использовали образцы сенсоров размером ~2,5 см2, помещенные в специальную ячейку, позволяющую одновременно вводить 24 образца плазмы по 50 мкл. Изменение длины волны отраженного света при помещении сенсоров в растворы глюкозы контролировали поточечно малогабаритным оптоволоконным спектрометром FSD-8 или по цифровой фотографии на основе специально разработанного колориметрического метода [2]. Область проявления отклика сенсоров зависит от длины волны лазера, используемого при записи голограмм (632,8 нм, 532 нм), и состава гидрогелевых матриц. Так, для He-Ne лазера (632,8 нм) при увеличении содержания глюкозы отклик лежит в видимой области спектра (450–700 нм).

В модельных условиях отклик на изменения концентрации глюкозы достигает 40 нм/мМ. В образцах плазмы крови наблюдается линейная зависимость отклика от концентрации глюкозы с чувствительностью порядка 4 нм/мМ, что хорошо детектируется спектрометрически.

Была проведена адаптация колориметрического метода для полупрофессиональных форматов цифровых изображений (RAW), что позволило существенно расширить спектральный диапазон его работы. На основании характера спектра пропускания голографии-ческого слоя было установлено, что его спектр формируется, в основном, на основании рэлеевского рассеяния и удалось получить информацию о характерном размере рассеивающих центров, составившим порядка 15 нм.

Работа поддержана грантом в рамках Программы фундамен-тальных исследова­ний Президиума РАН “Фундаментальные науки – медицине”.
  1. А.В.Крайский, В.А.Постников и др. Квантовая электроника, 40, № 2 (2010), с.178–182.
  2. А.В.Крайский, Т.В.Миронова, Т.Т.Султанов. Квантовая электроника, 40, №7 (2010), с. 652–658.



КОМПЛЕКСНЫЙ АНАЛИЗ ФОТОСЕНСИБИЛИЗИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТИ ПОРФИРИНОВ И КИСЛОРОДА В СВЯЗИ

С ПРОБЛЕМАМИ ФОТОДИНАМИЧЕСКОЙ И ЛАЗЕРНОЙ ТЕРАПИИ

А.А.Красновский1), А.С.Козлов1), О.Б.Любитский2), А.Н.Осипов2)



1)Институт биохимии им. А.Н.Баха РАН; 2) ГОУ ВПО Российский государственный медицинский университет Росздрава


Известно, что фотодинами­ческая терапия (ФДТ) определя­ется синглетным кислородом (СК) и свободными радикалами, которые генерируются главным образом триплетными молекулами красите-лей, возникающими при поглощении красителями световой энер­гии. Наиболее эффективным методом скрининга фотосенсибили-зирующей активности красителей является определение квантового выхода фотосен­­сибилизированного образования СК, поскольку этот процесс прямо указывает на фотохимическую активность триплет-ных состояний, кото­рая определяется сочетанием трех факторов – временем жизни, квантовым выходом и эффективностью взаимо-действия с кислородом. Молекулярный кислород проявляет фотохимическую активность также при прямом лазерном возбуждении. За отчетный период нами усовершенствован комплекс методов регистрации СК при фотосенсибилизирован­ном и прямом возбуждении молекул кислорода в органических и водных средах в гомоген­ных и гетерогенных средах. В комплекс входит измерение фотосенсибилизиро­ван­ной красителями соб­ствен­ной ин­­­­фра­­­­крас­ной (1270 нм) фосфо­ресценции СК с помощью собранного в лабора­тории наносекундного лазерного импульсного спектро­метра, а также несколько методов, основанных на применении ловушек СК, среди которых наиболее информативны 1,3-дифенилизобензо­фу­ран (ДФИБФ), мочевая кислота (МК) и темпидон. Об образо­ва­нии СК судили по падению оптической плотности ДФИБФ или МК. В случае темпидона при реак­ции с СК обра­­зуется стабильный радикал ТЕМПО, который регистрировали ЭПР спек­тро­метром. Освоенный комплекс позволяет анализировать системы любой сложности. Работа развивалась по двум направ-лениям: (1) оптимизация разработанных методов и детальный кинетический анализ реакций, лежащих в их основе; (2) применение разработанных методов к изучению систем, важных для задач фотомедицины. Наиболее важные результаты состоят в следующем. Показано, что, хотя метод, основанный на измерении собственной фосфоресценции кислорода, наиболее информативен, он на три порядка менее чувствителен, чем метод, основанный на примене-нии ДФИБФ, поэтому для фосфоресцентного анализа требуется на три порядка более высокая энергия лазерного возбуждения. Разработана новая улучшенная методика применения ДФИБФ к анализу СК, не требующая учета константы скорости реакции. Установлено, что темпидон тушит СК в основном физически, а выход радикала ТЕМПО составляет ~10-3. Поэтому темпидон малочувствителен и его имеет смысл применять лишь в тех случаях, когда спектрофотометрические измерения невозможны. Оптимизи-рованные методы применены к изучению образования СК при прямом лазерном возбуждении кислорода. Определены молярные коэффициенты поглощения кислорода в водных и органических средах в естественных условиях, которые позволяют количественно оценивать скорость образования СК в тканях при ИК лазерной терапии. Совместно с ГНЦ НИОПИК определена фотосенсибилизи-рующая активность водных суспензий синтетических фталоциа-нинов, ковалентно связанных с силикагелем, синтезированных с целью применения для фотообеззараживания воды и биологических жидкостей (плазмы, сыворотки крови). Совместно с Московской государственной академией тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова проведен скрининг фотодинамической активности конъюгатов хлорина с бис-дикарболлидом кобальта, пригодных для бор-нейтронозахватной (БНЗТ) терапии рака. Показано, что ряд конъюгатов можно использовать одновременно для ФДТ. Данные представлены на нескольких научных конференциях и в научной периодической печати.