1. Введение 2. Методика эксперимента В предыдущей работе с помощью техники микрофото- Исследования проводились на материале, полученлюминесцентного спектрального анализа и имиджинга ном методами низкотемпературного синтеза и сублинами были исследованы особенности спектров люми- мационной очистки соединения с приведением его к несценции теллурида кадмия, полученного неравновес- составу минимального давления [3]. Для повышения ными методами в условиях конгруэнтной сублимации эффективности очистки в данной работе были иси движения пара в реакторе в режиме газодинамиче- пользованы неравновесные технологические процессы, ского потока [1]. Помимо идентификации излучательных протекающие в условиях конгруентной сублимации и переходов результатом этой работы явилось установле- движения пара в реакторе в режиме газодинамического ние тенденции к образованию в полученном материале потока [4]. В сочетании с глубокой предварительной ДконгломератовУ из остаточных примесей и точечных очисткой исходных компонентов (5Ц6N) это позволило дефектов с высокой концентрацией некоторых приме- на конечной стадии методом свободного роста получать сей в областях размером порядка сотни микрометров.
поликристаллические слитки CdTe диаметром до 70 мм Существенным элементом структуры образцов, пред- с минимально возможным отклонением от стехиометрии ставлявших собой текстуры с размером монокристал- и содержанием основных фоновых примесей не более лических зерен 1Ц2 мм, являлись межзеренные грани- 1015 cм-3. При этом скорость осаждения паров при цы. Как известно, в поликристаллических материалаx температурах, близких к 600C, на порядок превосмежзеренные границы нередко оказывают значительное ходила обычные (близкие к равновесным) значения и (а подчас и определяющее) влияние на их свойства [2].
составляла 500 мкм/ч. Экспериментальные образцы Вследствие высокой концентрации дефектов для межзе- представляли собой [111] текстуры с размером моноренных границ нередко наблюдаются высокие плотности кристаллических зерен 1Ц2 мм. Исследования проводиэффективных ловушек, центров рекомбинации и рассеялись на плоскостях, параллельных и перпендикулярния носителей заряда. Общеизвестен эффект границ и в ных направлению роста, приготовленных последовательсегрегации примесей, в результате чего вдоль границ зеным проведением шлифовки, полировки и травления в рен могут образовываться сильно легированные каналы, растворе бромметанола. Для выявления межзеренных существенно влияющие на транспорт носителей заряда в границ и дефектов кристаллической структуры внутри экспериментальных (приборных) поликристаллических зерен проводилась обработка образцов селективным траструктурах. В данной работе методами микролюминесвителем E-Ag-1. Основными структурными дефектами, центного зондирования исследована роль межзеренных выявленными методами химического травления, были границ в формировании свойств крупнозернистого телграницы зерен, двойниковые границы и дислокации со лурида кадмия, полученного в условиях неравновесной средней плотностью менее 103 см-2 внутри монозерна.
кристаллизации.
По данным холловских измерений, при комнатной температуре образцы имели p-тип проводимости и удельное E-mail: ushakov@mail1.lebedev.ru сопротивление 103-104 Ом см.
Влияние межзеренных границ раздела на свойства теллурда кадмия... После исследования исходного материала образцы подвергались отжигу в насыщенных парах Cd при 700C в течение 70 ч.
Измерения выполнялись на автоматизированном микрофотолюминесцентном сканере с возможностью проведения как спектрального анализа излучения в заданных точках поверхности, так и люминесцентного имиджинга на заданной длине волны. Образцы монтировались на хладопроводе криостата, позволявшего вести измерения при температурах 100Ц300 K. Для возбуждения люминесценции использовался HeЦNe-лазер (длина волны 632.8 нм) с системой оптической фокусировки. Мощность возбуждения на поверхности образцов составляла 2.5Ц3.0 мВт при диаметре пятна 8Ц10 мкм (по уровню 0.1 от максимального значения интенсивности в пятне).
Положение возбуждающего пятна на поверхности образца контролировалось визуально с помощью оптической микроскопической Дсистемы наведенияУ. Спектральный анализ люминесценции в области длин волн до 1 мкм проводился светосильным дифракционным монохроматором МДР-12, а регистрация Ч охлаждаемым фотоРис. 1. Структура монокристаллического зерна размером умножителем ФЭУ-83 с синхронным детектированием и 1.0 0.8 мм с обозначением точек, спектры люминесценции компьютерной обработкой сигнала. Сканирование осу- для которых приведены далее на рис. 2.
ществлялось путем перемещения специального стола с криостатом в двух взаимно перпендикулярных направлениях относительно неподвижного лазерного луча по командам управляющего компьютера. Величина шага могла варьироваться в зависимости от характера задачи и в данной работе составляла 25 мкм. В процессе пространственного сканирования на заданной длине волны данные измерений выводились на дисплей с цветовой кодировкой интенсивности люминесценции.
3. Экспериментальные результаты и их обсуждение Настоящие измерения были выполнены в области типичного монозерна размером 1.0 0.8 мм, представленного на рис. 1. Помимо межзеренных границ методами химического травления в центре зерна было выявлено некоторое скопление протяженных структурных дефектов, вероятно, дислокаций.
Все представленные далее результаты были получены Рис. 2. Репрезентативные спектры микрофотолюминесценции исследованного материала в точках A, B, C монозерна с рис. при температурах 100 и 300 K, т. е. в условиях, когда в при температуре 100 K.
юминесценции теллурида кадмия на первый план, помимо собственного излучения, выходят излучательные переходы на относительно глубоких примесно-дефектных центрах.
донорно-акцепторных пар с участием мелких доноров и Репрезентативные спектры микрофотолюминесценакцепторов A-центров (VCdD) [5Ц12]. Как было показано ции, зарегистрированные в некоторых точках исслев [1], приведенное необычно высокое значение (1.48 эВ) дованной кристаллической структуры (указанных на для максимума ДсамоактивационнойУ полосы связано с рис. 1), приведены на рис. 2. При 100 K в спектрах очень высоким уровнем возбуждения (1022 кв./см2 c) доминировали краевая (1.578 эВ) и ДсамоактивационнаяУ и локальностью люминесцентного анализа в областях примесно-дефектная (1.48 эВ) полосы, представлявшие собой, согласно проведенной ранее идентификации [1], кристалла с заметно повышенным содержанием рекомсоответственно экситонное и межпримесное излучение бинационных центров.
2 Физика и техника полупроводников, 2003, том 37, вып. 1300 В.В. Ушаков, Ю.В. Клевков межзеренных границ связано, очевидно, с гетерированием остаточных примесей и дефектов границами зерен и диффузией примесей вдоль межзеренных границ в процессе роста ( 600C, 40Ц45 ч) и охлаждения материала до комнатной температуры.
Как и в [1], локализацию некоторых ДяркихУ точек размером до 100 мкм на люминесцентной картограмме рис. 3 нельзя было связать с какими-либо особенностями кристаллической структуры, выделенными методами химического травления. Детальный механизм иx образования остался неясным. Согласно полученным ранее данным [1], ни единичные дислокации, ни двойниковые границы раздела не являлись центрами их зарождения.
Можно лишь отметить, что они наблюдались в основном также в относительной близости от межзеренных Рис. 3. Микрофотолюминесцентная картограмма области исграниц.
ходного (до отжига) образца размером 1.25 1.25 мм (включая монозерно рис. 1) на длине волны примесно-дефектного Наконец, данные рис. 3 представляют область повыизлучения 840 нм (температура образца 100 K).
шенной концентрации центров Д1.4 эВУ, протянувшуюся по центру через все зерно. Принимая во внимание склонность этих центров к декорированию протяженных структурных дефектов, это, по-видимому, означает приСогласно данным выборочного зондирования рис. 2, сутствие в центральной части зерна скопления дислокаинтенсивность экситонной полосы была примерно одиций, часть которых была выявлена селективным травленакова для различных точек монозерна. Напротив, нием (рис. 1). Аналогичный результат был получен при примесно-дефектное излучение в области 1.4 эВ достигаисследовании и других зерен этого образца. Поэтому ло значительной интенсивности лишь в некоторых облаобразование субзеренных границ в центральной части стях исследованной структуры. Это заключение подтвермонозерен на основе полигонизации, вероятно, является ждается результатами детального монохроматического необходимым следствием кинетики неравновесных пролюминесцентного картирования области 1.25 1.25 мм цессов кристаллизации в использованных технологиче(включающей монозерно рис. 1) с шагом 25 мкм. На ских процессах.
рис. 3 представлен люминесцентный (100 K) образ исДля изучения реакции примесно-дефектного ансамбля ходного (до отжига) образца на длине волны 840 нм.
исходных кристаллов на термическое воздействие проКак видно из рисунка, примесно-дефектное излучение водился отжиг образцов в насыщенных парах Cd при 1.4 эВ было интенсивно лишь в областях, примыкав700C в течение 70 ч (равновесные условия). В резульших к межзеренной границе, и в области скопления тате указанной термообработки интенсивность как эксидефектов в центральной части зерна, причем интенсивтонной, так и примесно-дефектной спектральных полос ность была неоднородно распределена вдоль границы для любой точки на поверхности образца увеличивалась зерна, а часть границы (нижняя на рис. 3) в этом на 1.5Ц2 порядка, очевидно, вследствие существенного ДсветеУ была почти не видна. Поскольку при 100 K уменьшения концентрации центров безызлучательной интенсивность собственной (экситонной) люминесценрекомбинации. Это свидетельствует о значительном ции была относительно равномерно распределена по отклонении от равновесных значений в концентрации сканированной поверхности (контраст, т. е. отношение (и составе) остаточных дефектов в исходных кримаксимального значения интенсивности к минимальносталлах. В этой связи, несмотря на условия конгруму по площади сканирования, составлял 2), вариаентной сублимации и низкой температуры получения ция времени жизни неравновесных носителей по всей материала, под подозрением все же остаются дефекты площади зерна (включая области границ раздела) при стехиометрии. Кроме того, не исключено, что в резульэтой температуре была невелика (по крайней мере при сильном возбуждении в условиях данного эксперимен- тате различных коэффициентов конденсации матричных элементов (Cd, Te2) при неравновесных условиях та). В этом случае заметные изменения интенсивности люминесценции примесно-дефектных центров, излучав- кристаллизации в местах нарушения кристаллической решетки могут формироваться локальные скопления ших в ДсамоактивационнойУ полосе 1.48 эВ, можно с точечных дефектов (собственных и примесных) в виде достаточной определенностью связать с изменением их локальной концентрации. Тогда, согласно приведенным микропреципитатов. Получение кристаллических струкданным, в области 50Ц100 мкм вблизи межзеренных тур со слабой ассоциацией остаточных дефектов, пограниц имело место заметное увеличение концентрации видимому, в целом характерно для высоких скоростей примесно-дефектных центров Д1.4 эВУ (контраст люми- кристаллизации в условиях движения пара в реакторе в несцентного образа рис. 3 составлял 37). Декорирование режиме газодинамического потока [13].
Физика и техника полупроводников, 2003, том 37, вып. Влияние межзеренных границ раздела на свойства теллурда кадмия... Некоторые изменения произошли и в характере люминесцентного образа зерна на длине волны примесно-дефектного излучения 840 нм (рис. 4). Во-первых, его контраст уменьшился до 5, и произошло это за счет относительно большего увеличения интенсивности излучения внутри зерна по сравнению с приграничными областями. Во-вторых, после отжига отчетливо ДпроявилисьУ все границы, даже плохо различимые на картограмме исходного материала на рис. 3. Поскольку при 100 K относительно равномерный характер распределения интенсивности экситонной люминесценции по поверхности образца сохранился и после его отжига, ДразгоревшуюсяУ по нижней (по рис. 1) границе зерна люминесценцию Д1.4 эВУ также следует связать с увеличением концентрации соответствующих примесноРис. 5. Микрофотолюминесцентная картограмма области модефектных центров в этой области. Источником для нозерна отожженного образца на длине волны собственного этого являлись, по-видимому, геттерированные на граниизлучения 821 нм (комнатная температура).
це зерна в процессе кристаллизации фоновые примеси, так как окружающий люминесцентный ДфонУ на рис. имел типичное значение, а требуемое значение коэффициента диффузии ( 10-10 cм2 c-1 при 700C) вполне ца. Однако при комнатной температуре на люминесцентсоответствовало характерным для основных примесей ной картограмме сканированной области на длине волны в CdTe значениям [14]. Некоторую роль мог бы также собственного излучения 821 нм (рис. 5) видно, что для сыграть распад в процессе отжига микропреципитатов, приграничных областей зeрна характерна повышенная содержащих остаточные примеси [15]. Наконец, мож- (против внутреннего объема) интенсивность излучения.
но отметить, что наибольшая интенсивность излучения Отличие от низкотемпературного случая связано с тем, ДсамоактивационнойУ полосы (и концентрация соответ- что при комнатной температуре в кристалле Дзапускаствующих локальных центров) наблюдалась в областях ютсяУ активационные механизмы безызлучательной рестыка нескольких зерен. комбинации, ДзамороженныеУ при низких температурах.
Pages: | 1 | 2 | Книги по разным темам